第十三章周环反应 (-)周环反应() 制作人:张文勤 (1)电环化反应() (2)环加成反应 (3)σ移位反应() (二)周环反应的理论及其应用() (1)前线轨道法及其应用举例 (2)能级相关法及其应用举例 (3)芳香性过渡态概念及其应用举例
第十三章 周环反应 （一） 周环反应 ( ) （1）电环化反应( ) （2）环加成反应( ) （3）σ 移位反应 ( ) （二） 周环反应的理论及其应用 ( ) （1）前线轨道法及其应用举例 （2）能级相关法及其应用举例 （3）芳香性过渡态概念及其应用举例 制作人：张文勤
周环反应:不经过活性中间体,只经过环状 过渡态的一类协同反应( Concerted reaction) 例如 Diels- Alder反应: 电环化反应:
周环反应：不经过活性中间体，只经过环状 过渡态的一类协同反应(Concerted reaction)。 例如Diels-Alder反应： 电环化反应：
三类有机反应主要区别 类型 中间体 与溶剂关系 离子反应正、负离子极性溶剂有利 自由基反应自由基关系小,气相允许 协同反应 无 关系小,气相允许
三类有机反应主要区别 类型 中间体 与溶剂关系 离子反应 正、负离子 极性溶剂有利 自由基反应 自由基 关系小，气相允许 协同反应 无 关系小，气相允许
协同反应具有高度立体专一性, 用于合成特定结构碳骨架。 O hv O Hh 对旋 H H H HH O Na,CO3 Pb(oAc) 丁水溶液 篮烯( basketene)
协同反应具有高度立体专一性， 用于合成特定结构碳骨架。 hν 对旋 H H O O O H H O O O H H hν O O O Na2 CO3 水溶液 Pb(OAc) 4 篮烯（basketene）
(一)周环反应 (1)电环化反应 (甲)4n个π电子体系 CH H、h △ H CH3 CH CH CH CH (E, E)-2, 4-hexadiene CH3 H CH H H CH3 CH CH (Z, E)-2, 4-hexadiene
（一）周环反应 （1）电环化反应 (甲)4n个π电子体系 H CH3 H CH3 hν H H CH3 CH3 △ H H CH3 CH3 hν △ H H CH3 CH3 H H CH3 CH3 H CH3 H CH3 (E,E)-2,4-hexadiene (Z,E)-2,4-hexadiene