绘制动力学曲线 (2)物理方法 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、 电导率、电动势、粘度等)或现代谱仪(R、UV VS、ESR、NMR、ESCA等)监测与浓度有定 量关系的物理量的变化,从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位反应
绘制动力学曲线 (2)物理方法 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、 电导率、电动势、粘度等)或现代谱仪(IR、UVVIS、ESR、NMR、ESCA等)监测与浓度有定 量关系的物理量的变化，从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位反应
绘制动力学曲线 视反应速率大小而采用不同的实验技术 如果混合时间相对于反应时间可略,可采用"静态法"。 °对于反应时间与混合时间不相上下的反应,常采用动态法 和快速混合技术 对于反应时间介于1ms至1的反应,可用“停流法”和“ 连续流动法”测量,其装置示意图如下: 接受注射器 一3:合开始均匀处 光束 档板 电键 光电池 示波器 %A2
绘制动力学曲线 视反应速率大小而采用不同的实验技术 •如果混合时间相对于反应时间可略，可采用"静态法" 。 •对于反应时间与混合时间不相上下的反应，常采用动态法 和快速混合技术。 •对于反应时间介于1ms至1s的反应，可用“停流法”和“ 连续流动法”测量，其装置示意图如下： •
阻碍流动技术 反应前,两种反应物溶液分置于注射器A及B中。 反应开始时,用机械的方法 将注射器活塞迅速推下,两种 溶液在反应器C中在1/10005内 快速混合并发生反应,用快速 自动记录谱仪或照相技术,拍 喷口 摄C窗口中与浓度呈线性关系 的物理量,如电导、旋光、荧 光等,然后进行分析
阻碍流动技术 反应前，两种反应物溶液分置于注射器A及B中。 反应开始时，用机械的方法 将注射器活塞迅速推下，两种 溶液在反应器C中在1/1000s内 快速混合并发生反应，用快速 自动记录谱仪或照相技术，拍 摄C窗口中与浓度呈线性关系 的物理量，如电导、旋光、荧 光等，然后进行分析
绘制动力学曲线 对于反应时间远不足ms的反应,使用弛豫法等。它是用作 用时间非常短暂的(持续时间常少于重新建立平衡所需时 间的一半)外部脉冲来扰动平衡体系,再用快速物理方法 跟踪体系趋向新平衡的变化。下图为温度跃变法装置示意 图 R C高压电容器S电开关L光源RV反应器 M单色仪P光电倍增管0示波仗 A一石英反应暂:B-石英制闪光灯:C一电喜器:D—测器 E一延武电路:F一闪書 了一触友器:R一反射装量
绘制动力学曲线 •对于反应时间远不足ms的反应，使用弛豫法等。它是用作 用时间非常短暂的（持续时间常少于重新建立平衡所需时 间的一半）外部脉冲来扰动平衡体系，再用快速物理方法 跟踪体系趋向新平衡的变化。下图为温度跃变法装置示意 图。 •
绘制动力学曲线 弛豫法仅使化学平衡发生扰动,但并不产生新的化学物质。 而闪光光解法、脉冲射解法和激波管法则可以产生新的( 个或几个)反应物质。 由上测定了不同时刻时某一反应物种的浓度B],把 系列的[B对t作图,可得一曲线(亦称动力学曲线), 则相应于所选时刻的点处切线的斜率即为〔 db/dt),由 之可确定反应速率r
绘制动力学曲线 弛豫法仅使化学平衡发生扰动，但并不产生新的化学物质。 而闪光光解法、脉冲射解法和激波管法则可以产生新的（一 个或几个）反应物质。 由上测定了不同时刻 t时某一反应物种的浓度[B] ，把一 系列的 [B] 对 t 作图，可得一曲线（亦称动力学曲线）， 则相应于所选时刻的点处切线的斜率即为〔d[B]/dt〕，由 之可确定反应速率r