HZHJSZ0055水质银的测定 PADAP分光光度法 HZ-HJ-SZ-0055 水质一银的测定-3,5-Br2 PADAP分光光度法 范围 本方法规定了用3,5-Br2- PADAP{[2-(3,5)二溴一2一吡啶偶氮}5—二乙氨基苯 酚}分光光度法测定水中银 本方法适用于感光材料生产、胶片洗印、镀银、冶炼等行业的排放废水及受银污染的地 面水中银的测定 1.1最低检出浓度 试料为25mL,用10mnl比色皿,给出吸光度为0.01时,所对应的浓度为002mg/L 12测定上限 试料为25mL,用10mm比色皿,本法的测定上限为10mg/L。 经适当浓缩和稀释,测定范围还可扩展。 2原理 在0.1%十二烷基硫酸钠存在下,于pH4.5-8.5的乙酸盐缓冲介质中,银与3,5-Br2 PADAP生成稳定的1:2紫红色络合物,其颜色深度与银的浓度成正比。络合物的最大吸收 波长为570mm;试剂的最大吸收波长为470mm;摩尔吸光系数为76×10L·morl·cm 试剂 所用试剂除另有说明外,均为分析纯。实验用水需用全玻蒸馏器重蒸馏或使用同等纯度 的去离子水。 3.1硝酸(HNO3),i=140gmL 3.2硝酸溶液,1+1:用硝酸(3.1)配制 33硝酸溶液,lmoL:用硝酸(3.1)配制。 34高氯酸(HCIO4),=168gmL 35硫酸(H2SO4),n=1.84gml 36硫酸溶液,1+l:取适量硫酸(3.5),注入等体积水中,搅均。 3.7甲基橙指示液,1gL:称取0.lg甲基橙溶于100mL水中。 38氢氧化钠溶液,1moL:称取40g氢氧化钠溶于水,并稀释至lL。 3.9过氧化氢溶液,1+10;取市售过氧化氢(30%)l0mL用水稀释至100mL 310 Na2EDTA溶液,0.1moW:称取37.24gNa-EDIA溶于水,稀释至1000mL 3.11柠檬酸钠溶液,50gL;称取50g柠檬酸钠,溶于水,稀释至100mnL 312十二烷基硫酸钠简称s溶液,10gL:称取lg十二烷基硫酸钠溶于100m~水中。 313乙酸一乙酸钠缓冲溶液,pH5:用 Imol/L乙酸钠和 Imol/L乙酸溶液在pH计指示下 适量混合至所需pH值。 3.1435-B- PADAP乙醇溶液,0.3g/:溶解0.03g,3,5-Bn- PADAP于100mL无 水乙醇中。 3.15银标准溶液 3.151银标准储备液,1.00mgm: 溶解0.1575g硝酸银,于10mL硝酸(3.3)溶液中,移入100mL容量瓶,以水稀释至标线, 摇匀,保存于棕色瓶中。 3.152银标准使用液,50igmL:临用前,用无分度吸液管吸取银标准贮备液(3.15.1),放入 棕色容量瓶中,用水逐级稀释为所需浓度。 4仪器 实验室常用仪器及分光光度计
1 HZHJSZ0055 水质 银的测定 PADAP 分光光度法 HZ-HJ-SZ-0055 水质 银的测定 3 5 B r 2 PADAP 分光光度法 1 范围 本方法规定了用 3 5 Br2 PADAP{ [2 (3 5) 二溴 2 吡啶偶氮] 5 二乙氨基苯 酚}分光光度法测定水中银 本方法适用于感光材料生产 胶片洗印 镀银 冶炼等行业的排放废水及受银污染的地 面水中银的测定 1.1 最低检出浓度 试料为 25mL 用 10mnl 比色皿 给出吸光度为 0.01 时 所对应的浓度为 0.02mg/L 1.2 测定上限 试料为 25mL 用 10mm 比色皿 本法的测定上限为 1.0mg/L 经适当浓缩和稀释 测定范围还可扩展 2 原理 在 0.1 十二烷基硫酸钠存在下 于 pH4.5~8.5 的乙酸盐缓冲介质中 银与 3 5 Br2 PADAP 生成稳定的 1 2 紫红色络合物 其颜色深度与银的浓度成正比 络合物的最大吸收 波长为 570nm 试剂的最大吸收波长为 470nm 摩尔吸光系数为 7.6 104L mol-1 cm-1 3 试剂 所用试剂除另有说明外 均为分析纯 实验用水需用全玻蒸馏器重蒸馏或使用同等纯度 的去离子水 3.1 硝酸(HNO3) ñ=1.40g/mL 3.2 硝酸溶液 1+1 用硝酸(3.1)配制 3.3 硝酸溶液 1mol/L 用硝酸(3.1)配制 3.4 高氯酸(HClO4) ñ 1.68g/mL 3.5 硫酸(H2SO4) ñ 1.84g/mL 3.6 硫酸溶液 1+1 取适量硫酸(3.5) 注入等体积水中 搅均 3.7 甲基橙指示液 1g/L 称取 0.1g 甲基橙溶于 100mL 水中 3.8 氢氧化钠溶液 1mol/L 称取 40g 氢氧化钠溶于水 并稀释至 1L 3.9 过氧化氢溶液 1+10 取市售过氧化氢(30 )10mL 用水稀释至 100mL 3.10 Na2 EDTA 溶液 0.1mol/L 称取 37.24gNa2 EDTA 溶于水 稀释至 1000mL 3.11 柠檬酸钠溶液 50g/L 称取 50g 柠檬酸钠 溶于水 稀释至 1000mL 3.12 十二烷基硫酸钠(简称 sls)溶液 10g/L 称取 1g 十二烷基硫酸钠溶于 100mL 水中 3.13 乙酸 乙酸钠缓冲溶液 pH5 用 1mol/L 乙酸钠和 1mol/L 乙酸溶液在 pH 计指示下 适量混合至所需 pH 值 3.14 3 5 Br2 PADAP 乙醇溶液 0.3g/L 溶解 0.03g 3 5 Br2 PADAP 于 100mL 无 水乙醇中 3.15 银标准溶液 3.15.1 银标准储备液 1.00mg/mL 溶解 0.1575g 硝酸银 于 10mL 硝酸(3.3)溶液中 移入 100mL 容量瓶 以水稀释至标线 摇匀 保存于棕色瓶中 3.15.2 银标准使用液 5.0ìg/mL 临用前 用无分度吸液管吸取银标准贮备液(3.15.1) 放入 棕色容量瓶中 用水逐级稀释为所需浓度 4 仪器 实验室常用仪器及分光光度计
所使用的玻璃仪器(包括取样瓶,在用前先用1+1硝酸浸泡24h,然后再用水仔细清洗 采样和样品 实验室样品,按国家标准规定进行采样。所采集样品应当贮存在聚乙烯瓶中,并用硝酸 酸化至pHl~2,尽快分析(最多不要超过24h);感光材料、镀银等行业废水不用加酸酸化,且 应立即分析。所采集的样品在运输和存放时均应避光。 6操作步骤 6.1试料 从实验室样品(5)中,分取25mL混匀样品,置100mL烧杯中(如银的浓度超过1.0mg/L 时,可适当少取,或用水稀释至适当浓度后,再分取),按以下步骤进行前处理和显色测定。 6.2前处理 向试料(61)中,依次加入5mL硝酸(3.2),lmL硫酸(3.5)和6.5mL过氧化氢溶液(3.9),加 盖表面皿,在电热板上小心蒸至沸,5~10min后取下冷却,加入1-2mL高氯酸(34),在电热 板上蒸至近干。冷却后,加入硝酸溶液(33)lmL,以少量水洗涤杯壁,移至电热板上温热溶 解盐类,然后移入25mL容量瓶中。 :①如试料中含有机质浓度较高,应用硝酸、高氯酸反复消解直至溶液呈淡黄色或无色为止。 ②消解时,切勿蒸干,否则测定结果偏低。 6.3显色 向62处理后的试样中,加入柠檬酸钠溶液(3.1)lmL,甲基橙指示液(3.71滴,用氢氧 化钠溶液(38)中和至溶液由红变黄,加2mL乙酸一乙酸钠缓冲溶液(3.13),1mLNa-EDTA 溶液(3.10),2mL十二烷基硫酸钠溶液(3.12),2mL3,5-Br一 PADAP溶液(3,14)(每加一种试 剂后均需摇匀)。用水稀释至标线,摇匀,放置20min,备测。 64测定 用10mm比色皿,于波长570nm处,以空白试验溶液为参比,测定吸光度。从校准曲线 (662)上查出试料中的含银量。 6.5空白试验 用与试料相同体积的水代替试料,以下步骤同62及6.3 66校准 661标准系列液的配制和测定 向8支25mL容量瓶中,分别加入银标准使用液(3.15,2)0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、 300、400、500mL,用少量水洗涤管壁,按63和64所述步骤进行显色,以零浓度溶液为 参比进行测定。 662校准曲线的绘制 将测得的吸光度为纵坐标,对应的银含量为横坐标,绘制校准曲线。 7结果计算 7.1计算公式: 式中:m-由校准曲线上查得的银量,ig 试料体积,mL C水样含银浓度,mgL。 72用回归方程计算水样含银浓度,以mg表示。 8精密度 用蒸馏水配制的含银100mg的统一样品(样品加氨水和碘化氰保存,经五个实验室分 析,测得:重复性相对标准偏差为1.60%;再现性相对标准偏差为1.75%。 9参考文献 GB1909-89。 2
2 所使用的玻璃仪器(包括取样瓶) 在用前先用 1+1 硝酸浸泡 24h 然后再用水仔细清洗 5 采样和样品 实验室样品 按国家标准规定进行采样 所采集样品应当贮存在聚乙烯瓶中 并用硝酸 酸化至 pH1~2 尽快分析(最多不要超过 24h) 感光材料 镀银等行业废水不用加酸酸化 且 应立即分析 所采集的样品在运输和存放时均应避光 6 操作步骤 6.1 试料 从实验室样品(5)中 分取 25mL 混匀样品 置 100mL 烧杯中(如银的浓度超过 1.0mg/L 时 可适当少取 或用水稀释至适当浓度后 再分取) 按以下步骤进行前处理和显色测定 6.2 前处理 向试料(6.1)中 依次加入 5mL 硝酸(3.2) 1mL 硫酸(3.5)和 6.5mL 过氧化氢溶液(3.9) 加 盖表面皿 在电热板上小心蒸至沸 5~10min 后取下冷却 加入 1~2mL 高氯酸(3.4) 在电热 板上蒸至近干 冷却后 加入硝酸溶液(3.3)1mL 以少量水洗涤杯壁 移至电热板上温热溶 解盐类 然后移入 25mL 容量瓶中 注 如试料中含有机质浓度较高 应用硝酸 高氯酸反复消解直至溶液呈淡黄色或无色为止 消解时 切勿蒸干 否则测定结果偏低 6.3 显色 向 6.2 处理后的试样中 加入柠檬酸钠溶液(3.11)1mL 甲基橙指示液(3.7)1 滴 用氢氧 化钠溶液(3.8)中和至溶液由红变黄 加 2mL 乙酸 乙酸钠缓冲溶液(3.13) 1mL Na2 EDTA 溶液(3.10) 2mL 十二烷基硫酸钠溶液(3.12) 2mL3 5 Br2 PADAP 溶液(3.14)(每加一种试 剂后均需摇匀) 用水稀释至标线 摇匀 放置 20min 备测 6.4 测定 用 10mm 比色皿 于波长 570nm 处 以空白试验溶液为参比 测定吸光度 从校准曲线 (6.6.2)上查出试料中的含银量 6.5 空白试验 用与试料相同体积的水代替试料 以下步骤同 6.2 及 6.3 6.6 校准 6.6.1 标准系列液的配制和测定 向 8 支 25mL 容量瓶中 分别加入银标准使用液(3.15.2)0 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 4.00 5.00mL 用少量水洗涤管壁 按 6.3 和 6.4 所述步骤进行显色 以零浓度溶液为 参比进行测定 6.6.2 校准曲线的绘制 将测得的吸光度为纵坐标 对应的银含量为横坐标 绘制校准曲线 7 结果计算 7.1 计算公式 V m c = 式中 m 由校准曲线上查得的银量 ìg V 试料体积 mL c 水样含银浓度 mg/L 7.2 用回归方程计算水样含银浓度 以 mg/L 表示 8 精密度 用蒸馏水配制的含银 1.00mg/L 的统一样品(样品加氨水和碘化氰保存) 经五个实验室分 析 测得 重复性相对标准偏差为 1.60 ; 再现性相对标准偏差为 1.75 9 参考文献 GB11909-89