β-二羰基化合物的酸性β一二羰基化合物的α-H具有酸性，加碱反应生成碳负离子（亦称为烯醇负离子）：C0OHH,OH,C-C—CH-C-CH,+H,C-C-CH-C-CH3COO==O1H,C-C—CH=C-CH,H,C-C-CH—C-CH3 H,C-C—CH-C-CH,该离子具有亲核性可充当亲核试剂亲核原子包括氧和α一碳。返2025/4/511上页下页回
2025/4/5 11 β－二羰基化合物的α－H具有酸性，加碱 反应生成碳负离子（亦称为烯醇负离子）： β-二羰基化合物的酸性 O CH2 C CH3 O H3 C C OH O CH C CH3 O H3 C C H2 O - - + O CH C CH3 O H3 C C O CH C CH3 O H3 C C O CH C CH3 O - H3 C C - - ➢ 该离子具有亲核性，可充当亲核试剂; ➢ 亲核原子包括氧和α-碳
碳负（烯醇负）离子的反应二1E可为烷基或酰基O一E反应主要发生在亲核的碳原子上，故一般情况下得到的是α一碳上的烷基化或酰基化产物，也有少量氧原子上的烷基化或酰基化产物*。122025/4/5上页下页返回
2025/4/5 12 C C O - : . . C C - O : . . . E + C C O E E + C C E O 反应主要发生在亲核的碳原子上,故一般 情况下得到的是α-碳上的烷基化或酰基化产 物,也有少量氧原子上的烷基化或酰基化产物*。 碳负(烯醇负)离子的反应 E可为烷基或酰基
β-二羰基化合物碳负离子的常见反应α-碳原子的烷基化或烃基化反应：碳负离子与卤烷作用;实质：卤烷的亲核取代Sα-碳原子的酰基化反应(查看）茶碳负离子与酰氯或酸酐作用实质：羰基碳上的SN茶β-二羰基化合物和羰基化合物发生缩合反应克诺文格尔缩合反应（p358，了解）实质：羰基碳的亲核加成-消去共轭加成：碳负离子与α,β-不饱和羰基化合物作用，也称为1,4-加成（麦克尔加成）。132025/4/5上页下页返回
2025/4/5 13 ✓ α-碳原子的烷基化或烃基化反应：碳负离子 与卤烷作用； ✓ α-碳原子的酰基化反应（查看）： 碳负离子与酰氯或酸酐作用 β-二羰基化合物和羰基化合物发生缩合反应; ✓ 共轭加成：碳负离子与α,β-不饱和羰基化合物 作用，也称为1,4-加成（麦克尔加成）。 β-二羰基化合物碳负离子的常见反应 实质：羰基碳上的SN 实质：卤烷的亲核取代SN 克诺文格尔缩合反应(p358,了解) 实质:羰基碳的亲核加成-消去
β-二羰基化合物（β-DicarbonylCompound）14.1 Definition,Nomenclature &Structure定义、命名和结构14.2Acidity&Reactivity酸性及反应性14.3Properties&ApplicationofMalonicEster丙二酸酯的性质及应用14.4Properties&ApplicationofEthylAcetoanetate乙酰乙酸乙酯的性质及应用14.5MichaelReaction麦克尔反应返页下页上回
14.1 Definition, Nomenclature ＆ Structure 定义、命名和结构 14.2 Acidity ＆ Reactivity 酸性及反应性 14.3 Properties ＆ Application of Malonic Ester 丙二酸酯的性质及应用 14.4 Properties＆Application of Ethyl Acetoanetate 乙酰乙酸乙酯的性质及应用 14.5 Michael Reaction 麦克尔反应 β-二羰基化合物（β-Dicarbonyl Compound）
14.3丙二酸二乙酯的性质及应用1、丙二酸二乙酯的制法OOC2H5C,H,OHNaCNCH,COONaCH,COONaCHH,SO4CNCI-OC,H,水解、酯化同时进行2、丙二酸二乙酯在有机合成上的应用RCH,COOH制备烃基取代乙酸R,R,CHCOOH制备二元羧酸、环状羧酸等n≥0HOOCCH-(CH),-CH,COOH15返2025/4/5上页页下回
2025/4/5 15 CH2 COONa Cl NaCN C2 H5 OH H2 SO4 CH2 COONa CN CH2 C O OC2 H5 C O OC2 H5 水解、酯化同时进行 1、丙二酸二乙酯的制法 2、丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 ① 制备烃基取代乙酸 ② 制备二元羧酸、环状羧酸等 RCH2COOH R1R2CHCOOH HOOCCH2 - (CH2 )n -CH2COOH n≥0 14.3 丙二酸二乙酯的性质及应用