结构回顾：酮式-烯醇式互变异构OHHgCH,C-HHC三CH + H,OCH=CH2H结论：i）简单羰基化合物全部以稳定的酮式结构存在ii)乙酰丙酮（β-二羰基化合物)的烯醇式结构具有一定的稳定性,存在着酮式和烯醇式的互变异构，并形成一个平衡体系：OHO0OHC-C-CH,-C-CH3H,C-CCH-C-CH,常温酮式烯醇式(24%)(76%)返2025/4/56上页下页回
2025/4/5 6 HC CH OH CH CH2 Hg2+ H H O + + 2 CH3 C H O 回顾：酮式-烯醇式互变异构 结论：i)简单羰基化合物全部以稳定的酮式结构存在; ii)乙酰丙酮(β-二羰基化合物)的烯醇式结 构具有一定的稳定性, 存在着酮式和烯醇式的 互变异构，并形成一个平衡体系： O CH2 C CH3 O H3 C C O CH C CH3 OH H3 C C 常温 酮式（24%) 烯醇式（76%) 结构
CH烯醇式稳定原因：Hc-o"C—CH3D该烯醇式结构能通过分子内氢键O福的缔合形成一个稳定的六元环H烯醇式的羟基氧原子上的未共用电子对与碳碳双键、碳氧双键处于共轭体系，发生了电子的离域使体系能量降低而趋于稳定:OHCH,C-CCH-C-CH,CH,CCHCH3CCHCOCH5CHaCCHCCH3C2H5OCCHCOCH5CeH5CCH2CCH=0I1111111化合物000000O0烯醇式含7.50.176.090.00.00015量
2025/4/5 7 烯醇式稳定原因: ① 该烯醇式结构能通过分子内氢键 的缔合形成一个稳定的六元环。 ② 烯醇式的羟基氧原子上的未共用电子对与碳碳双 键、碳氧双键处于共轭体系，发生了电子的离域， 使体系能量降低而趋于稳定。 CH H C C 3 O H O C CH3 O CH C CH3 OH H3 C C :
β-二羰基化合物（β-DicarbonylCompound）14.1 Definition,Nomenclature &Structure定义、命名和结构14.2Acidity&Reactivity酸性及反应性14.3Properties&ApplicationofMalonicEster丙二酸酯的性质及应用14.4Properties&Applicationof EthylAcetoanetate乙酰乙酸乙酯的性质及应用14.5MichaelReaction麦克尔反应返页下页上回
14.1 Definition, Nomenclature ＆ Structure 定义、命名和结构 14.2 Acidity ＆ Reactivity 酸性及反应性 14.3 Properties ＆ Application of Malonic Ester 丙二酸酯的性质及应用 14.4 Properties＆Application of Ethyl Acetoanetate 乙酰乙酸乙酯的性质及应用 14.5 Michael Reaction 麦克尔反应 β-二羰基化合物（β-Dicarbonyl Compound）
14.1 β-二羰基化合物的酸性及反应性β一二羰基化合物的α-H受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性+()0+CH,C-C-CH-C-CH3H,C-C—-CH-C-OC,H5有酸性有酸性(pKa=9)乙酰乙酸乙酯乙酰丙酮(pKa=11)β-丁酮酸乙酯2，4-戊二酮返2025/4/5页下页回上
2025/4/5 9 β－二羰基化合物的α－H受两个羰基的影 响，具有特殊的活泼性！ O CH2 C OC2 H5 O H3 C C 有酸性 (pKa=11) δ+ 乙酰乙酸乙酯 β-丁酮酸乙酯 乙酰丙酮 2，4-戊二酮 O CH2 C CH3 O H3 C C 有酸性 (pKa=9) δ+ 14.1 β-二羰基化合物的酸性及反应性
β-二羰基化合物的酸性β一二羰基化合物的α-H受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性°+(oUa+CiH,C-C—CH-C-CH3H,C-C—CH-C-OC,H,乙酰丙酮pKa=9乙酰乙酸乙酯pKa-11+(oC,H,O-C—CH-C-OC,H5丙二酸二乙酯有酸性(pKa=13)10返2025/4/5上页页回
2025/4/5 10 β－二羰基化合物的α－H受两个羰基的影 响，具有特殊的活泼性！ O CH2 C OC2 H5 O H3 C C pKa=11 δ+ 乙酰丙酮 乙酰乙酸乙酯 O CH2 C CH3 O H3 C C pKa=9 δ+ β-二羰基化合物的酸性 丙二酸二乙酯 O CH2 C OC2 H5 O C2 H5 O C 有酸性 (pKa=13) δ+