链单元问的排斥作用(排除体积效应)不仅 取决于链单元的真实体积 而且与链单元-溶剂分子间的相互作用有关 良溶剂能使其体积膨胀,而劣溶剂可使其体 积缩小 完全可以通过选择合适的测定链尺寸的实 验条件(溶剂、温度)来避免排除体积效应
• 链单元间的排斥作用(排除体积效应) 不仅 取决于链单元的真实体积 • 而且与链单元-溶剂分子间的相互作用有关 • 良溶剂能使其体积膨胀,而劣溶剂可使其体 积缩小 • 完全可以通过选择合适的测定链尺寸的实 验条件(溶剂、温度)来避免排除体积效应
温度或溶剂组成的调整 温度 排除体积效应SAWh2∞M+ 溶剂 0温度 排除体积效应消失RWh2∝M 0溶剂
温度或溶剂组成的调整 温度 溶剂 排除体积效应 SAW 2 1 h M + ε ∝ θ温度 θ溶剂 排除体积效应消失 RW 2 0 h M∝
0溶液中:无扰的高斯线团 ∝M高斯链无规行走 x2=2Cv1(1-0/T)Mn 当T=时,x=1 h2=h3=N Go(L,e, cos p, sin P 链构象恰好不受溶剂作用的干扰, 高斯链,用Rw模型来描述
θ溶液中：无扰的高斯线团 2 2 2 0 h h = χ 2 0 h M∝ ( ) 5 3 1 2 1 2 1 χ χ − = C T Mψ −θ M 高斯链 无规行走 当 时 T =θ ， χ =1 ( ) 2 20 0 h h = = N ⋅G l, , θ cosϕ ϕ ,sin 链构象恰好不受溶剂作用的干扰， 高斯链，用RW模型来描述
0溶液中:排斥体积=0 2(0/Nv)w(1-0/T)MF(J5) 排除了从链的结构单元的尺寸来计算排斥体 积的所有可能性 当T=b时,L=0 排除体积效应并非链单元的几何体积产生的 “硬”相互作用,而是由于溶剂分子-链单元间 的相互作用造成的 选择θ条件可消除排除体积效应
θ溶液中：排斥体积 ( ) ( ) ( ) 2 2 3 1 1 u N = − 2 1 υ ν ψ θ T M F Jξ u = 0 排除了从链的结构单元的尺寸来计算排斥体 积的所有可能性 当 时 T =θ ， u = 0 • 排除体积效应并非链单元的几何体积产生的 “硬”相互作用，而是由于溶剂分子-链单元间 的相互作用造成的 •选择θ条件可消除排除体积效应