②烃基结构的影响 RX中烃基结构对反应活性有明显影响,根据烃基的结构特征可 以把卤代烃分为三类; 它们的相对活性为: 烯丙型(PhCH2X)>一般型>乙烯型 乙烯型卤代烷反应活性低的原因: 000 X直接与双键相连,它的未共用电子对可以和 双键π电子发生共轭D-π),使结合的较牢固的 C-C-X C-X之间除了σ键作用以外,还有部分π键的 作用,所以C-X不易断裂,反应活性低
② 烃基结构的影响 RX中烃基结构对反应活性有明显影响,根据烃基的结构特征可 以把卤代烃分为三类; 它们的相对活性为: 烯丙型(PhCH2X)> 一般型 > 乙烯型 X直接与双键相连,它的未共用电子对可以和 双键π电子发生共轭(p-π),使结合的较牢固的 C-X之间除了σ键作用以外,还有部分π键的 作用,所以C-X不易断裂,反应活性低。 乙烯型卤代烷反应活性低的原因:
2.取代反应 C-X是极性共价键,电子云偏向X,C上带部分正电荷,易受到负离子 或带电子对的试剂的进攻,X带着一对电子离开,叫亲核取代反应 RX NaOH ROH NaSH RSH 可用于合成 NaOR' ROR' 醇、醚、腈 NaSR' RSR' 、胺、酯、 NaCN RCN 炔等。 H-NH2 RNH2 NaOOCR' ROOCR' NaC=CR' RC-CR' AgONO2 RONO2+AgX Nal(丙酮) Rl NaX
2. 取代反应 C-X是极性共价键, 电子云偏向X, C上带部分正电荷, 易受到负离子 或带电子对的试剂的进攻, X带着一对电子离开, 叫亲核取代反应 可用于合成 醇、醚、腈 、胺、酯、 炔等
注:1. RX NaC=CR' RC≡CR' 乙烯型卤代烃不反应 2.RX AgONO2 RONO2 AgX 此反应生成AgX沉淀,可用来鉴别卤代烃: 室温 烯丙型、苄卤、3RX、RI >AgX¥ (迅速) 19,29RCI,RBr 加热,AgXY 乙烯型 加热 不反应
注:1. 乙烯型卤代烃不反应 此反应生成AgX沉淀, 可用来鉴别卤代烃:
3.RX+Nal(丙酮) RI NaX X=Cl,Br(卤素交换反应) Finkelstein反应是一个可逆反应,选用丙酮为溶剂,可 使反应进行到底,因为NaI在丙酮中溶解度较大,而 NaCL,NaBr不溶于丙酮,沉淀下来,这是一种很方便 的由RCL,RBr制备RI的方法,产率高,操作简便
Finkelstein反应是一个可逆反应,选用丙酮为溶剂,可 使反应进行到底,因为 NaI 在丙酮中溶解度较大,而 NaCl,NaBr不溶于丙酮,沉淀下来,这是一种很方便 的由RCl,RBr制备RI的方法,产率高,操作简便
3.消除反应 消除是卤代烃的另一类重要反应,根据它的结构和反 应条件,可以从卤代烃分子中脱去HX或X2。 (1)脱Hx 脱HX的反应中有两种消除方式:阝-消除和α-消除 B-消除指X与β-H共同脱掉生成烯烃或炔烃;这是最 常见的消除。 o-消除指X与o-H共同脱掉生成卡宾(carbene)
3. 消除反应 消除是卤代烃的另一类重要反应,根据它的结构和反 应条件, 可以从卤代烃分子中脱去 HX 或 X2。 (1)脱HX 脱HX的反应中有两种消除方式:b-消除和a-消除 b-消除指X与b-H共同脱掉生成烯烃或炔烃;这是最 常见的消除。 a-消除指X与a-H共同脱掉生成卡宾(carbene)