BrominationBrFeBr3Br2HBr60-70℃BrBrBrBr2FeBr3Bro-二溴苯32.9%p-二溴苯Notice:65.8%第二个X原子进入第一个X原子的邻、对位。苯环被X原子钝化。X,的活性：F,>Cl>Brz>I，氟化物、碘化物不用此法制备
+ HBr FeBr3 Br + Br2 p-二溴苯 o-二溴苯 + Br Br Br Br Br2 FeBr3 60-70 。C 32.9% ◆ Notice： 65.8% 第二个X原子进入第一个X原子的邻、对位。 苯环被X原子钝化。X2的活性：F2 >Cl2>Br2>I2， 氟 化物、碘化物不用此法制备。 ⚫ Bromination
福S-6HD-三(b)硝化(Nitration)C浓H2S04NOHN03+ H2050-60℃硝基苯若苯环上已有取代基：nitrobenzeneNO2NO2发烟H,S04（苯环钝化）发烟HNO390℃NO2间二基苯93%CH3CH3CH3H,S04NOHNO3（苯环活化）30℃NO2邻硝基甲苯对硝基甲苯38%58%Notice:第二个NO,基进入第一个NO,的间位；NO,钝化苯环；NO,进入CH,的邻、对位；CH,活化苯环
(b) 硝化(Nitration) + HNO3 浓H2 SO4 50-60 C 。 NO2 + H2 O 硝基苯 若苯环上已有取代基： + 发烟HNO3 N O2 发烟H2 S O4 90 C 。 N O2 N O2 间二基苯 93％ （苯环钝化） + HNO3 + （苯环活化） H2 S O4 30 C 。 N O2 C H3 邻硝基甲苯 C H3 C H3 N O2 ◆ 58％ 对硝基甲苯38％ Notice： 第二个NO2基进入第一个NO2的间位；NO2钝化苯环； NO2进入CH3的邻、对位； CH3活化苯环。 nitrobenzene
(c)磺化(Sulnation)80°S03H浓H,SO+ H,0室温SO3HH2S04:S0+ H20发烟硫酸其他磺化试剂还有SO、CISO,H(氯磺酸)、苯磺酰氯等：SO3H + HCI+ CISO3H过量CISO3H0=S0C1i苯磺酰基+ H,S04+ HCI0苯磺酰氯
(c) 磺化(Sulnation) + 浓H2 SO4 + H2 O 80 C 。 SO3 H + + H2 O SO3 H H2 SO4 SO3 室温 发烟硫酸 其他磺化试剂还有SO3、ClSO3H(氯磺酸)、苯磺酰氯等： ClSO3H + HCl 过量 ClSO3H SO3H + 苯磺酰基 SO2Cl + H2SO4 + HCl S O O 苯磺酰氯
200-230℃SO3H+ HS04S03HolSO3H发烟硫酸间苯二磺酸CH3CH3CH3室温浓H2S04SO3H邻甲基苯磺酸对甲基苯磺酸62%32%043%磺化温度/℃53%79%10013%Notice:第二个SO,H基进入第一个SO,H的间位；SO,H钝化苯环SO,H进入CH,的邻、对位，CH,活化苯环
◆ Notice： 第二个SO3H 基进入第一个SO3H的间位； SO3H钝化苯环； SO3H进入CH3的邻、对位， CH3活化苯环。 间苯二磺酸 + H2 SO4 SO3 + H2 O 发烟硫酸 。 SO 200-230 C 3 H SO3 H SO3 H CH3 CH3 + H 室温 SO3 H 浓 2 SO4 CH3 SO3 H + 邻甲基苯磺酸 32% 对甲基苯磺酸 62% 磺化温度／ C o 0 100 43% 53% 13% 79%
80+浓H2S04H20水煮180℃benzenesulfonicacidNotice:“占位”磺化反应可逆！有机合成中可利用此反应例：CH3CH3CH3CH3HSOH20/H*混酸NO2NO2180℃SO3HSO3H
◆ Notice： 磺化反应可逆！有机合成中可利用此反应“占位” CH3 H2 SO4 混酸 H2 O/H+ 180 C 。 CH3 NO2 SO3 H SO3 H CH3 NO2 CH3 例： + H2 O SO3 H 80 C 。 水煮 80 C 。1 + 浓H2 SO4 benzenesulfonic acid