W外>Wr 进行这样一个(体系回复原状的)循环后, 环境所作的功大于体系(电池)对环境所 作的功 即环境不能回复到原来状态。 所以此时过程能量不可逆
n 进行这样一个（体系回复原状的）循环后， 环境所作的功大于体系（电池）对环境所 作的功； n 即环境不能回复到原来状态。 n 所以此时过程能量不可逆。 W外 > Wf
结论: 当电池电流密度:i×→>0时,电池反 应能量转化不可逆,电池为非可逆电池。 例如: 前面讲的铅蓄电池,放电、充电过程中 若i较大,则为非可逆电池反应,尽管 其满足化学可逆性
结论： n 当电池电流密度：i 0 时，电池反 应能量转化不可逆，电池为非可逆电池。 例如： n 前面讲的铅蓄电池，放电、充电过程中 若 i 较大，则为非可逆电池反应，尽管 其满足化学可逆性
三、单液电池(不存在液接电势) 液液接触电势 多E外 例如丹尼尔电池: Zn 半透膜左右两边两种 不同溶液间、不同离 半透膜 ZnSO4 c Cuso 子之间存在电势 差一液接电势。 Fg08-01丹尼尔电池示意图 分析充、放电过程半透膜附近的离子迁移:
三、单液电池（不存在液接电势） n 液-液接触电势 n 例如丹尼尔电池： n 半透膜左右两边两种 不同溶液间、不同离 子之间存在电势 差 —液接电势。 • 分析充、放电过程半透膜附近的离子迁移：
放电时:Zm2→向右迁移;2 Cu 充电时:←Cu2+向左迁移。 半透膜 Enso Fg08-01丹尼尔电池示意图 虽然电极反应可逆,但电解液内部离子运 动不可逆,所以,仍为不可逆电池
n 虽然电极反应可逆，但电解液内部离子运 动不可逆，所以，仍为不可逆电池。 n 放电时：Zn2+ 向右迁移； n 充电时： Cu2+ 向左迁移
若采用盐桥法可消除 KC1〔凝胶〕 液接电势,近似地当2下盐桥 作可逆电池。 但严格地说:双液电 池肯定有液接电势, 热力学不可逆。 Znso4(aq) CuSO4(aq) 所以说丹尼尔电池不是可逆电池。 前面介绍的几个电池中,只有铅蓄电池在 i→>0时为可逆电池
n 若采用盐桥法可消除 液接电势，近似地当 作可逆电池。 n 但严格地说：双液电 池肯定有液接电势， 热力学不可逆。 n 所以说丹尼尔电池不是可逆电池。 n 前面介绍的几个电池中，只有铅蓄电池在 i 0 时为可逆电池