RT 2F Cu RT 1r. cathode 2F Cu RT n a 1r anode 2+ 2F Cu a(Cu 12+<9(C12+)<a (Cu2+) <二< ir cathode r 1r anode
2 o Cu ln 2 r RT a F j j= + + 2 o i ,anode Cu ln '' 2 j j r = + + RT a F 2 o i , cathode Cu ln ' 2 j j r = + + RT a F a′(Cu2+)< a(Cu2+)< a″(Cu2+) i ,cathode r i ,anode << j r r =j j
浓差的结果是使阳极电极电势比可逆电极电势 更正,使阴极的电极电势(析出电势)比可逆电极电势 更负。 这种在有限电流通过电极时,因溶液中离子的扩 散速率小于反应速率而导致电极表面附近离子的浓度 与本体溶液不同,使电极电势偏离可逆电极电势的现 象称为浓差极化。 因浓差极化所产生的超电势称为扩散超电势。 可以采用搅拌的方法减小浓差极化,但由于电极 表面扩散层的存在,不可能将其完全除去
浓差的结果是使阳极电极电势比可逆电极电势 更正,使阴极的电极电势(析出电势)比可逆电极电势 更负。 这种在有限电流通过电极时,因溶液中离子的扩 散速率小于反应速率而导致电极表面附近离子的浓度 与本体溶液不同,使电极电势偏离可逆电极电势的现 象称为浓差极化。 因浓差极化所产生的超电势称为扩散超电势。 可以采用搅拌的方法减小浓差极化,但由于电极 表面扩散层的存在,不可能将其完全除去
(2)电化学极化 电化学极化是因电极上发生化学反应的迟缓性产生 的。 以Pt,H2(g)H(a=1)为例。作为阴极时,当外电源将 电子供给电极后,H十来不及被立即还原而及时消耗外界 输送来的电子,结果使阴极表面积累了多于平衡状态的 电子,导致电极电势比平衡电极电势更负 类似的,作为阳极时,会使阳极表面的电子数目小 于平衡状态的电子,导致电极电势比平衡电极电势更 正 因电化学极化引起的超电势称为活化超电势
电化学极化是因电极上发生化学反应的迟缓性产生 的。 以Pt, H2 (g)|H+ (a=1)为例。作为阴极时,当外电源将 电子供给电极后,H+来不及被立即还原而及时消耗外界 输送来的电子,结果使阴极表面积累了多于平衡状态的 电子,导致电极电势比平衡电极电势更负。 类似的,作为阳极时,会使阳极表面的电子数目小 于平衡状态的电子,导致电极电势比平衡电极电势更 正。 因电化学极化引起的超电势称为活化超电势。 (2) 电化学极化