1.2原电池和电解池(2)原电池:化学能口电能可逆情况下:W'=4Gt,p=-QE负载电阻H2C12T女女D阳极阴极外电路:负极%e正极0e-e负极电解质溶液:在外电场作用下正极++佳击+阴阳离子定向移动,共同完成+导电任务。HCI溶液界面:两极分别发生氧化和原电池还原反应,完成电子在界面Cl (g)+2e-2Cl(m)H2(g) 2H+(m)+ 2e-的传递H,(g)+Cl2(g) 2HCl(m)11
11 (2)原电池:化学能 电能 1.2 原电池和电解池 HCl溶液 原电池 负 极 正 极 H2 (g)+Cl2 (g) 2HCl(m) Cl2 (g)+2e- 2Cl- H (m) 2 (g) 2H+ (m)+ 2e- 阴 极 阳 极 负载电阻 H2 Cl2 外电路:负极 e 正极 - 电解质溶液:在外电场作用下, 阴阳离子定向移动,共同完成 导电任务。 界面:两极分别发生氧化和 还原反应,完成电子在界面 的传递 可逆情况下: Wr ’= ΔGT,p= -Q·E - - - - - + + + + + H+ H+ H+ H+ ClClClCl-
结论:1电解质溶液的导电机理①正负离子定向迁移:②界面上分别发生氧化还原反应,电荷转移;结果实现了化学能和电能之间的转换。2电极命名法:正极负极电势高)(电势低)C阴极原电池(还原反应)阳极(氧化反应)电解池阳极(氧化反应)阴极 (还原反应)12
12 结论: 1电解质溶液的导电机理 ①正负离子定向迁移; ②界面上分别发生氧化还原反应,电荷转移; 结果实现了化学能和电能之间的转换。 2 电极命名法: 正极(电势高) 负极(电势低) 原电池 阴极(还原反应) 阳极(氧化反应) 电解池 阳极(氧化反应) 阴极(还原反应)
二、法拉第定律Faraday's Law当电流通过电解质溶液时,通过电极的电量0与发生电极反应的物质的量成正比。即O=nF其中:n:电极反应时得失电子的物质的量F:为法拉第常数F-Le=6.022 1023 1.6022 10-19 =96485 C电(库仑计):以电极上析出(固体或气体)或溶解的物质的量测定电量。如:铜电量计,银电量计和气体电量计。例:阴极上析出0.4025g银,则通过的电量为:Q=nF-(0.4025/109)96500=356.3C阴极上析出0.2016g铜,则通过的电量为:Q=nF-(0.2016/63.5)296500=612.7C13
13 二、法拉第定律 Faraday’s Law 当电流通过电解质溶液时,通过电极的电量Q与发 生电极反应的物质的量成正比。即Q=nF 其中:n:电极反应时得失电子的物质的量 F:为法拉第常数 F =L e = 6.022 1023 1.6022 10-19 =96485 C mol-1 电量计(库仑计):以电极上析出(固体或气体)或溶解的 物质的量测定电量。 如:铜电量计,银电量计和气体电量计。 例:阴极上析出0.4025g银,则通过的电量为: Q=nF=(0.4025/109) 96500=356.3C 阴极上析出0.2016g铜,则通过的电量为: Q=nF=(0.2016/63.5) 2 96500=612.7C
三、离子的迁移数溶液中离子的浓度为c+,c,离子迁移速率u+,u单位时间内通过溶液某一截面的电量为Q=Q++Q电极电板21QQ定义 t=Q+/Q, t.=Q/QUgQ14
14 电 极 2 H+ 三、离子的迁移数 Cl- 定义 t+=Q+ /Q, t -=Q- /Q H+ H+ 电 极 1 单位时间内通过溶液某一截面的电量为Q=Q++Q- 溶液中离子的浓度为c+ , c-,离子迁移速率u+ , u-
注意:1uu与外加电压E有关,当E改变时,u,u会按相同的比例变化,所以t,t不受外加电压的影响2 迁移数受浓度和温度的影响;(见p219,表7.2)如:H0.200.010.020.050.10CHc/(mol-L-l)0.8250.8270.8290.8310.834t.如:CI31同种离子在不同电解质中迁移数不同拉0.01 mol:L-1HCIKCINaCINH,CI0.1750.510.6080.509t.0.490.3920.4910.825t15
15 1 u+ , u-与外加电压E有关,当E改变时, u+ , u-会按 相同的比例变化,所以t+ , t -不受外加电压的影响; 注意: 3 同种离子在不同电解质中迁移数不同;如:Cl- 0.01 mol·L-1 HCl KCl NaCl NH4Cl t - 0.175 0.51 0.608 0.509 t+ 0.825 0.49 0.392 0.491 2 迁移数受浓度和温度的影响;(见p219,表7.2)如: H+ cHCl/(mol·L-1) 0.01 0.02 0.05 0.10 0.20 t+ 0.825 0.827 0.829 0.831 0.834