第一章电子效应和空间效应 ●取代基效应: 取代基不同而对分子性质产生的影响。取代 基效应可以分为两大类。一类是电子效应,包括 场效应和诱导效应、共轭效应。电子效应是通过 键的极性传递所表现的分子中原子或基团间的相 互影响,取代基通过影响分子中电子云的分布而 起作用。另一类是空间效应,是由于取代基的大 小和形状引起分子中特殊的张力或阻力的一种效 应,空间效应也对化合物分子的反应性产生一定 影响
第一章 电子效应和空间效应 ⚫ 取代基效应： ⚫ 取代基不同而对分子性质产生的影响。取代 基效应可以分为两大类。一类是电子效应，包括 场效应和诱导效应、共轭效应。电子效应是通过 键的极性传递所表现的分子中原子或基团间的相 互影响，取代基通过影响分子中电子云的分布而 起作用。另一类是空间效应，是由于取代基的大 小和形状引起分子中特殊的张力或阻力的一种效 应，空间效应也对化合物分子的反应性产生一定 影响
§11诱导效应 1.1.1共价键的极性与静态诱导效应 在成键原子间电子云并非笼全对称分布, 而是偏向电负性较高的原子一边,这样形成的 共价键键就具有了极性( polarity),称为极性 共价键或极性键。 双原子分子:A 8+ 88+ 多原子分子:x 666 A B C δ+ 6δ δ86 YABC
§1.1 诱导效应 1.1.1 共价键的极性与静态诱导效应 ⚫ 在成键原子间电子云并非完全对称分布， 而是偏向电负性较高的原子一边，这样形成的 共价键键就具有了极性（polarity），称为极性 共价键或极性键。 ⚫ 双原子分子： ⚫ 多原子分子： δ- δ+ δδ+ δδδ+ X A B C A B C δ δ δδ δδδ - + + + Y
这种由于原子或基团电负性的影响沿着 分子中的键传导,引起分子中电子云按一定 方向转移或键的极性通过键链依次诱导传递 的效应称为诱导效应( inductive effects)或l 效应。 这种效应如果存在于未发生反应的分子 中就称为静态诱导效应,用l表示,其中S为 static(静态)一词的缩写
这种由于原子或基团电负性的影响沿着 分子中的键传导，引起分子中电子云按一定 方向转移或键的极性通过键链依次诱导传递 的效应称为诱导效应（inductive effects）或I 效应。 这种效应如果存在于未发生反应的分子 中就称为静态诱导效应，用I s表示，其中S为 static（静态）一词的缩写
1.1.2诱导效应的传导方式 诱导效应的传导是以静电诱导的 方式沿着单键或重键传导的,只涉及 到电子云密度分布的改变,引起键的 极性改变,一般不引起整个分子的电 荷转移、价态的变化。这种影响沿分 子链迅速减弱,实际上,经过三个原 子之后,诱导效应已很微弱,超过五 个原子便没有了。如:
1.1.2 诱导效应的传导方式 ⚫ 诱导效应的传导是以静电诱导的 方式沿着单键或重键传导的，只涉及 到电子云密度分布的改变，引起键的 极性改变，一般不引起整个分子的电 荷转移、价态的变化。这种影响沿分 子链迅速减弱，实际上，经过三个原 子之后，诱导效应已很微弱，超过五 个原子便没有了。如：
以α、β、Y-氯代丁酸和丁酸为例 K×104 ●-氯代丁酸 14.0 ●β-氯代丁酸 0.89 Y-氯代丁酸 0.26 丁酸 0.155 ●氯原子距羧基越远,诱导效应作用越弱 氯原子的诱导效应大致按公比1/3的等比级 数急速减小
以α、β、γ-氯代丁酸和丁酸为例 ⚫ K×104 ⚫ α-氯代丁酸 14.0 ⚫ β-氯代丁酸 0.89 ⚫ γ-氯代丁酸 0.26 ⚫ 丁酸 0.155 ⚫ 氯原子距羧基越远，诱导效应作用越弱。 氯原子的诱导效应大致按公比1/3的等比级 数急速减小