当外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H，（g）和Clz(g)放出。电流随着的增大，电极表面产生少13量H,和C12，压力虽小，却构成了一个原电池。此时，产生一个与外加2电压方向相反的反电动势E。外加1电压必须克服这反电动势E。随着E分饼电外加电压的增加，E增大，I却只有压E测定分解电压时的电流-电压曲线少许增加，如图中1-2段。上一内容下一内容回主目录个返回O
上一内容 下一内容 回主目录 返回 当外加电压很小时，几乎无电 流通过，阴、阳极上无H2 (g) 和 Cl2(g)放出。 随着E的增大，电极表面产生少 量H2和Cl2，压力虽小，却构成了一 个原电池。此时，产生一个与外加 电压方向相反的反电动势Eb。外加 电压必须克服这反电动势Eb。随着 外加电压的增加，Eb增大，I却只有 少许增加，如图中1-2段。 E 电 流 I 电 压E 1 2 3 测定分解电压时的电流-电压曲线
当外加电压增至2-3段时，氢气和氯气的压力等于大气压力，呈电流气泡逸出，反电动势达极大值1Eb, max 3再增加电压，使I迅速增加。将直线外延至I=0处，得E分解值，2这是使电解池不断工作所必需外加E分饼电压E的最小电压，称为分解电压测定分解电压时的电流-电压曲线上一内容回主目录下一内容O个返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 当外加电压增至2-3段时，氢 气和氯气的压力等于大气压力，呈 气泡逸出 ，反电 动势达 极大值 Eb,max。 再增加电压，使I迅速增加。 将直线外延至I=0 处，得E分解值， 这是使电解池不断工作所必需外加 的最小电压，称为分解电压。 E 电 流 I 电压E 1 2 3 测定分解电压时的电流-电压曲线
三、理论分解电压定义：与电解产物所组成的原电池的电动势数值相等但方向相反的外加电压E实际分解E理论分解=电解产物组成原电池的电动势id：E分解=E可逆E分解>re:E可E=E+ IR+AE分解可逆不可逆NE=n阳+N阴不可逆1上一内容、下一内容回主目录O个返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 三、理论分解电压 id： E分解= E可逆 re： E分解> E可逆 E分解 = E可逆 + IR + E不可逆 E不可逆 =阳 +阴 定义：与电解产物所组成的原电池的电动势数值相 等但方向相反的外加电压。 E实际分解＞E理论分解=电解产物组成原电池的电动势
S 10.2 极化作用一、电极极化与超电势1、电极极化当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极可逆平衡）电势和阴极可逆（平衡）电势。(阳),可逝(阴)可逆在有限电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离愈来愈大，这种对可逆平衡申势偏离的现象称为电极的极化。上一内容下一内容回主目录O个返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 §10.2 极化作用 一、电极极化与超电势 1、电极极化 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极 电势分别称为阳极可逆(平衡)电势和阴极可逆(平衡)电势。 可逆（阳）,可逆（阴） 在有限电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实 际分解电势值对平衡值的偏离愈来愈大，这种对可逆平衡电 势偏离的现象称为电极的极化
2、超电势在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势の不可逆与可逆电极电势可逆之间的差值称为超电势。超电势表现了极化作用的强弱。阴极上由于超电势使电极电势变小，阳极上由于超电势使电极电势变大为了使超电势都是正值，把阴极超电势阴和阳极超电势分别定义为：N阳n阴=P可逆一P不可逆>0n =P不可逆一P可逆n阳=P不可逆一可逆1上一内容下一内容回主目录个返回O
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2、超电势 为了使超电势都是正值，把阴极超电势 和阳极超电势 分别定义为： 阴 阳 阴极上由于超电势使电极电势变小，阳极上由于超电势使 电极电势变大。 在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势 与可逆电 极电势 之间的差值称为超电势。超电势表现了极化作用的 强弱。 不可逆 可逆 = 不可逆 −可逆 >0 阴 =可逆 −不可逆 阳 =不可逆 −可逆