第三章环境监测样品的采集和保存 重点:采样时间和频率,各种样品的采集和保存(水、大气、固废) 采样基础 11采样总体方案 由监测方案确定采样点、采样时间、采样频率和采样量 12采样时间和频率 采样时间 a相应于监测对象的被测定参数随时间发生变化的周期 如一条河流某水质参数可能以天、周、月、年为周期发生变化。变化:随机 随时或有序随时间变化。需在变化周期内按采样频率多次采样分析。 b某采样点上进行采样的约定时日和时刻 c采样持续时间,如对空气中悬浮颗粒物做大流量采样时,采样持续时间为 24h 采样频率 指在一个时段内的采样次数,如1天、1月或1年内的采样次数。取决于监 测对象的被测参数的内在变异性和评价环境质量所需数据的精确程度。 要求越高则频率越高;连续自动采样能满足很高要求。 二、水样的采集和保存(以地表水的采集为例) 21水样类型 瞬间水样:适用于流量不固定、不连续流动、污染物最高值与最低值都变化 的情况;如稳定的工厂废液有代表性; 如高峰期采集可间隔一定时间计算平均浓度。 混合水样:在同一采样点上的,以时间、流量或体积为基础,按照已知的比 例(间隔或连续的)混合的水样。提供的数值为平均值,可人工也可自动采 样。包括: 平均混合水样(隔相同时间采集等量废水样混合,适宜废水流量稳定情况) 平均比例混合水样(不同时间依照流量大小按比例采集的混合水样) √综合水样:从不同采样点同时采得的瞬时水样混合为一个样品,为综合水样。 22采样布点 221合适的采样地段(断面):水量大、水面宽、水深大、水流急的较大河流 222所选地段上选择具体采样位置即采样点:对一般水量较小、水深不大、水 面宽度不超过10m的较小江河或水渠,可以单点采样,即通常在河流中 心的主流线处布设一个采样点。 漓江2月6日上午的水位是一百四十點五米,水流量十三點二立方米/秒
1 第三章 环境监测样品的采集和保存 重点：采样时间和频率，各种样品的采集和保存（水、大气、固废） 一、 采样基础 1.1 采样总体方案 由监测方案确定采样点、采样时间、采样频率和采样量 1.2 采样时间和频率 ✓ 采样时间 a 相应于监测对象的被测定参数随时间发生变化的周期。 如一条河流某水质参数可能以天、周、月、年为周期发生变化。变化：随机 随时或有序随时间变化。需在变化周期内按采样频率多次采样分析。 b 某采样点上进行采样的约定时日和时刻 c 采样持续时间，如对空气中悬浮颗粒物做大流量采样时，采样持续时间为 24h ✓ 采样频率 指在一个时段内的采样次数，如 1 天、1 月或 1 年内的采样次数。取决于监 测对象的被测参数的内在变异性和评价环境质量所需数据的精确程度。 要求越高则频率越高；连续自动采样能满足很高要求。 二、 水样的采集和保存（以地表水的采集为例） 2.1 水样类型 ✓ 瞬间水样：适用于流量不固定、不连续流动、污染物最高值与最低值都变化 的情况； 如稳定的工厂废液有代表性； 如高峰期采集可间隔一定时间计算平均浓度。 ✓ 混合水样：在同一采样点上的，以时间、流量或体积为基础，按照已知的比 例（间隔或连续的）混合的水样。提供的数值为平均值，可人工也可自动采 样。包括： 平均混合水样（隔相同时间采集等量废水样混合，适宜废水流量稳定情况） 平均比例混合水样（不同时间依照流量大小按比例采集的混合水样） ✓ 综合水样：从不同采样点同时采得的瞬时水样混合为一个样品，为综合水样。 2.2 采样布点 2.2.1 合适的采样地段（断面）：水量大、水面宽、水深大、水流急的较大河流 2.2.2 所选地段上选择具体采样位置即采样点：对一般水量较小、水深不大、水 面宽度不超过 10m 的较小江河或水渠，可以单点采样，即通常在河流中 心的主流线处布设一个采样点。 漓江 2 月 6 日上午的水位是一百四十點五米，水流量十三點二立方米/秒
代表性:在该点可获得特定的条件或参数,用以表征或近似表征水体质量或条件。 基本原则:主要居民区和工业区的河流上、下游; 湖泊、水库、河口的主要出口和入口; 河流驻留、河口、湖泊和水库的代表性位置 主要用水地区,如公用给水取水处、商业性捕鱼水域和娱乐水域 重要支流汇入主流、河口或沿海水域的汇合口 (1)断面 河流: 对照断面背景断面(流入监测河段前水体水质情况凊洁河段上),一般设在 上游,没有受到污染影响的地方。 控制断面(确定特定污染源对水体的影响,评价污染状况,以控制污染物排 放而设置的采样断面)。一般设在排污区下游500-1000m处;特殊要求的地 方也需设置控制断面(如风景游览区如漓江、地方病发病区如洞庭湖区、严 重水土流失区及地球化学异常区等地方)。 削减断面净化断面(反映水体自净情况),一般设在城市或工业区最后一个 排污口下游1500m以外的河段。 湖泊、水库:原则相同。 进出口汇合区;各功能区为中心的辐射线上设弧形断面;不同水流状态区(湖 库中心、深、浅水区、滞流区);回游产卵区;水生生物经济区 (2)点位确定 断面+水面宽度一一采样垂线一一不同深度一一采样点位置和数目 √垂线 宽度<50m:中泓垂线1条; 50<宽度<100:左右近岸有明显水流处各设1条垂线; 100<宽度<1000:左中右各一条; 宽度>1500m:至少5条等距离采样垂线,随宽度增加酌情增加垂线数 点 水深<5m:0.3-0.5m处设一个采样点 5<宽度<10m:0.3-0.5m处与河底以上约0.5m处设一个采样点; 10<宽度<50:上述两点,加上12水深处一点 宽度>50m:酌情增加采样点数 标志物(自然或人工固定而明显的标志物) 23采样时间、频率和数量 √大水系、干流、中小河流:不少于6次每年(枯水期、丰水期);流经城市
2 代表性：在该点可获得特定的条件或参数，用以表征或近似表征水体质量或条件。 基本原则：主要居民区和工业区的河流上、下游； 湖泊、水库、河口的主要出口和入口； 河流驻留、河口、湖泊和水库的代表性位置； 主要用水地区，如公用给水取水处、商业性捕鱼水域和娱乐水域； 重要支流汇入主流、河口或沿海水域的汇合口。 （1）断面： 河流： ✓ 对照断面/背景断面（流入监测河段前水体水质情况/清洁河段上），一般设在 上游，没有受到污染影响的地方。 ✓ 控制断面（确定特定污染源对水体的影响，评价污染状况，以控制污染物排 放而设置的采样断面）。一般设在排污区下游 500-1000m 处；特殊要求的地 方也需设置控制断面（如风景游览区如漓江、地方病发病区如洞庭湖区、严 重水土流失区及地球化学异常区等地方）。 ✓ 削减断面/净化断面（反映水体自净情况），一般设在城市或工业区最后一个 排污口下游 1500m 以外的河段。 湖泊、水库：原则相同。 进出口汇合区；各功能区为中心的辐射线上设弧形断面；不同水流状态区（湖 库中心、深、浅水区、滞流区）；回游产卵区；水生生物经济区 （2）点位确定 断面＋水面宽度——采样垂线——不同深度——采样点位置和数目 ✓ 垂线： 宽度＜50m：中泓垂线 1 条； 50＜宽度＜100：左右近岸有明显水流处各设 1 条垂线； 100＜宽度＜1000：左中右各一条； 宽度＞1500m：至少 5 条等距离采样垂线，随宽度增加酌情增加垂线数。 ✓ 点： 水深＜5m：0.3-0.5m 处设一个采样点； 5＜宽度＜10m： 0.3-0.5m 处与河底以上约 0.5m 处设一个采样点； 10＜宽度＜50：上述两点，加上 1/2 水深处一点 宽度＞50m：酌情增加采样点数。 ✓ 标志物（自然或人工固定而明显的标志物） 2.3 采样时间、频率和数量 ✓ 大水系、干流、中小河流：不少于 6 次每年（枯水期、丰水期）；流经城市
工矿企业、旅游区等水系12次每年,底泥在枯水期采样1次,同时采集背 景断面样品 排污渠不少于3次每年,设专门监测站湖、库每月1次,全年不少于12次, 其他湖泊、水库全年采样2次(丰、枯),有污染排入的酌情增加 工业废水:掌握规律2次每月,需掌握规律,则每个1-2h甚至更短间隔采样 生活污水:春夏各1次 医院废水:1次每季度 样量:水样05-1.0L,全分析水样不少于30L,底泥样品一般1-kg。 23采样设备和方法 采样设备:单层采样器,急流采样器(河流),有机玻璃采样器(湖泊水库), 双瓶采样器、直式采样器(DO,泵式采样器,塑料手摇泵采样器,固定式自 动采样装置 注意事项 水样:除污并润洗(如可能有吸附作用则需清洁干燥一次灌入);避免水样污染 (手、瓶盖和瓶塞等);铅坠加重确保位置的准确性;样品流失过多需重采; 沉积物样:去除杂物搅拌均匀;在同一采样点周围应采样2-3次混合;滤干水 样,无机物(塑料袋)有机物(棕色磨口玻璃瓶,洁净铝箔或聚四氟乙矫薄膜衬 垫瓶盖) 24样品运输和保存 运输:塞子塞紧、封口:盛水器避免外部污染;装箱避免震动碰撞流失样品;冷 藏样品需隔热容器并加入制冷剂:防冻(冬季玻璃瓶);运输以24h为最大允许 时间 保存: 基本要求一一尽量减少待测组分变化 √减缓生物化学作用 减缓氧化还原作用 减少挥发损失 避免沉淀吸附或结晶物析出引起的组分变化 容器要求:避免容器吸附或玷污水样。 化学性能稳定、杂质含量低的材料的容器。如硼硅玻璃、聚乙烯(常用)、石英 聚四氟乙烯(昂贵)等 贮防时间:清洁水样不超过72h,轻污染水样不超过48h,重污染水样不超过12h 保存方法:冷藏冷冻法(5度以下)、加入化学试剂(酸、碱、生物抑制剂、氧 化或还原剂)、其他措施(过滤、固定法)
3 工矿企业、旅游区等水系 12 次每年，底泥在枯水期采样 1 次，同时采集背 景断面样品 ✓ 排污渠不少于 3 次每年，设专门监测站湖、库每月 1 次，全年不少于 12 次， 其他湖泊、水库全年采样 2 次（丰、枯），有污染排入的酌情增加 ✓ 工业废水：掌握规律 2 次每月，需掌握规律，则每个 1-2h 甚至更短间隔采样 ✓ 生活污水：春夏各 1 次 ✓ 医院废水：1 次每季度 采样量：水样 0.5-1.0L，全分析水样不少于 3.0L，底泥样品一般 1-2kg。 2.3 采样设备和方法 采样设备：单层采样器，急流采样器（河流），有机玻璃采样器（湖泊水库）， 双瓶采样器、直立式采样器（DO），泵式采样器，塑料手摇泵采样器，固定式自 动采样装置 注意事项： 水样：除污并润洗（如可能有吸附作用则需清洁干燥一次灌入）；避免水样污染 （手、瓶盖和瓶塞等）；铅坠加重确保位置的准确性；样品流失过多需重采； 沉积物样：去除杂物搅拌均匀；在同一采样点周围应采样 2－3 次混合；滤干水 样，无机物（塑料袋）有机物（棕色磨口玻璃瓶，洁净铝箔或聚四氟乙烯薄膜衬 垫瓶盖） 2.4 样品运输和保存 运输：塞子塞紧、封口；盛水器避免外部污染；装箱避免震动碰撞流失样品；冷 藏样品需隔热容器并加入制冷剂；防冻（冬季玻璃瓶）；运输以 24h 为最大允许 时间 保存： 基本要求——尽量减少待测组分变化 ✓ 减缓生物化学作用 ✓ 减缓氧化还原作用 ✓ 减少挥发损失 ✓ 避免沉淀吸附或结晶物析出引起的组分变化 容器要求：避免容器吸附或玷污水样。 化学性能稳定、杂质含量低的材料的容器。如硼硅玻璃、聚乙烯（常用）、石英、 聚四氟乙烯（昂贵）等 贮防时间：清洁水样不超过 72h，轻污染水样不超过 48h，重污染水样不超过 12h 保存方法：冷藏冷冻法（5 度以下）、加入化学试剂（酸、碱、生物抑制剂、氧 化或还原剂）、其他措施（过滤、固定法）
三、大气样品的采集 31采样方法 直接采样法:采气管采样(置换法采样),6-10倍保证原有气体被置换 注射器采样,抽洗2-3次,抽取大气样品,密封进样口,并 朝下放置 真空瓶采样 塑料袋采样,同样用现场气体冲洗袋子2-3次 浓缩采样法:溶液吸收法,吸收管、吸收液(特定对象)、 固体阻留法,填充柱(吸附、溶解或化学反应阻留在填充剂上) 优点:无挥发,稳定可长期使用,可用于微量组分 滤料阻留法,滤料(定量滤纸、玻璃纤维纸、有机合成纤维滤 料、微孔滤膜、直孔滤膜和浸渍试剂滤料等) 低温冷凝浓缩法,沸点较低的气态物质如烯烃类、醛类等。制 冷剂(冰一盐冰,液氧、液氮等-196度) 静电沉降法:气溶胶的采样。爆炸性气体、蒸汽或粉尘存在不可使用。 √无动力采样:降尘(集尘器测定灰尘自然沉降量); 雨水采集;碱片法采集分子状含硫污染物(碳酸钾与硫化物 生成硫酸盐,用重量法测定); 石灰滤纸法采集氟化物(氟化钙固定在滤纸上,酸溶解后用 氟离子电极测定); 活性炭收集空气中有机蒸汽(如徽章式采样器) VOCs:挥发性有机化合物 Volatilized Organic Compound 3专用采样装置 大气采样器、颗粒物采样器(总悬浮颗粒物TSP采样器、可吸入颗粒物采 样器、撞击式采样器)、个体计量器、烟道气采样装置、汽车排气采样装置(直 接、全量、比例) 33采样效率 采样方法的效率指在规定的采样条件下所采集到的污染物量占总量的百分数。 平均采样效率=(总进入量一总漏穿量)总进入量 影响因素:合适的采样方法和仪器;合适的吸收液等吸收剂;合适的抽气速度、 适当的采气量和采样时间
4 三、大气样品的采集 3.1 采样方法 ✓ 直接采样法：采气管采样（置换法采样），6－10 倍保证原有气体被置换 注射器采样，抽洗 2－3 次，抽取大气样品，密封进样口，并 朝下放置 真空瓶采样 塑料袋采样，同样用现场气体冲洗袋子 2－3 次 ✓ 浓缩采样法：溶液吸收法，吸收管、吸收液（特定对象）、 固体阻留法，填充柱（吸附、溶解或化学反应阻留在填充剂上） 优点：无挥发，稳定可长期使用，可用于微量组分 滤料阻留法，滤料（定量滤纸、玻璃纤维纸、有机合成纤维滤 料、微孔滤膜、直孔滤膜和浸渍试剂滤料等） 低温冷凝浓缩法，沸点较低的气态物质如烯烃类、醛类等。制 冷剂（冰－盐冰，液氧、液氮等-196 度） ✓ 静电沉降法：气溶胶的采样。爆炸性气体、蒸汽或粉尘存在不可使用。 ✓ 无动力采样： 降尘（集尘器测定灰尘自然沉降量）； 雨水采集；碱片法采集分子状含硫污染物（碳酸钾与硫化物 生成硫酸盐，用重量法测定）； 石灰滤纸法采集氟化物（氟化钙固定在滤纸上，酸溶解后用 氟离子电极测定）； 活性炭收集空气中有机蒸汽（如徽章式采样器） VOCs：挥发性有机化合物 Volatilized Organic Compounds 3.2 专用采样装置 大气采样器、颗粒物采样器（总悬浮颗粒物 TSP 采样器、可吸入颗粒物采 样器、撞击式采样器）、个体计量器、烟道气采样装置、汽车排气采样装置（直 接、全量、比例） 3.3 采样效率 采样方法的效率指在规定的采样条件下所采集到的污染物量占总量的百分数。 平均采样效率＝（总进入量－总漏穿量）/总进入量 影响因素：合适的采样方法和仪器；合适的吸收液等吸收剂；合适的抽气速度、 适当的采气量和采样时间