中国石油大学（华东）：《化工热力学》课程教学资源（课件讲义）第4章 溶液热力学性质计算

4.2.1偏摩尔性质的定义 要注意区别化学位与偏摩尔性质，比如： a(nH) =4,=G=H:-TS nS,p,nj (nH) =H: Ong T,p,n 惟真帷竇

要注意区别化学位与偏摩尔性质, 比如： i i i i i nS p n G H T S n nH j i               , , ( ) 4.2.1 偏摩尔性质的定义 i i T p n H n nH j i           , , ( )

4.2.2偏摩尔性质与溶液性质的关系 (集合公式) 体系总性质与组成体系的各组分性质间的关系。 溶液性质取决于T,p及组成，即 nM=f(T,p,n1.nN） an-elag1ar+22l dn; 当rp不变时.则dnn-剑8】-玄可 惟真帷竇

（集合公式） 体系总性质与组成体系的各组分性质间的关系。 溶液性质取决于T, p及组成, 即 nM=f (T, p, n1.nＮ )                              N i i T n p n i T p n n n nM T T nM p p nM nM j i 1 , , , , d ( ) d ( ) d ( ) d( ) 4.2.2 偏摩尔性质与溶液性质的关系 当 T, p 不变时，则 i N i i N i i i T p n n M n n nM nM j i d d ( ) d( ) 1 1 , ,               

4.2.2偏摩尔性质与溶液性质的关系 可以推出： nM=∑，M) (T,p恒定) 上式两边同除以n,则 M=∑(x,M) (T,p=cons.) (4-20) 此即偏摩尔性质的集合公式。表明了溶液性质与各组分的偏摩尔 性质之间呈线性加和关系，是计算溶液摩尔性质的关系式之一。 惟真帷竇

可以推出： ( ) nM   niMi 4.2.2 偏摩尔性质与溶液性质的关系 ( T, p 恒定) 上式两边同除以n ，则 M  (x M ) (T, p  cons.) i i (4-20) 此即偏摩尔性质的集合公式。表明了溶液性质与各组分的偏摩尔 性质之间呈线性加和关系，是计算溶液摩尔性质的关系式之一

4.2.3偏摩尔性质之间的关系 H=U+pV 对于nmol溶液 nH=nU p(nV) 两边同时微分 =0 H,=U,+pV 惟真帷竇

H = U + pV 对于n mol溶液 nH = nU + p(nV) 两边同时微分 4.2.3 偏摩尔性质之间的关系 j j j T p nj i T p n i T p n i T p n ni nV nV p n p n nU n nH , , , , , , , , ( ) ( ) ( ) ( )                                      Hi  Ui  pVi =0

4.2.3偏摩尔性质之间的关系 偏摩尔性质之间的函数关系与关联纯物质各摩尔热力学性质间的方 程式相似，只需把函数关系中纯物质的容量性质换成组分的偏摩尔 性质即可。 溶液中某组分的偏摩尔性质间的关系式为： dU,TdS;pav; di,=Tds,+☑dp G,=H;-TS, dG;=Vdp-S,dT d4;=-pdV-S;dT A=U-TS 惟真帷竇

偏摩尔性质之间的函数关系与关联纯物质各摩尔热力学性质间的方 程式相似，只需把函数关系中纯物质的容量性质换成组分的偏摩尔 性质即可。 溶液中某组分i的偏摩尔性质间的关系式为： Gi  Hi TSi 4.2.3 偏摩尔性质之间的关系 Ai  Ui TSi dUi  TdSi  pdVi dHi  TdSi Vi dp dGi Vi dp  Si dT dAi   pdVi  Si dT