中国石油大学（华东）：《化工热力学》课程教学资源（课件讲义）第4章 溶液热力学性质计算

4.2.1偏摩尔性质的定义 说明： a(nM) ◆偏微分商 必须是恒温、恒压条件 T,P,i ◆偏摩尔性质是代表体系总性质的变化而不是讠组分单独的性质的 变化。 ◆只有广度性质（容量性质）才有偏摩尔性质，而偏摩尔性质为强度 性质。 惟真帷竇

说明：  偏微分商 必须是恒温、恒压条件  偏摩尔性质是代表体系总性质的变化而不是 i 组分单独的性质的 变化。  只有广度性质(容量性质)才有偏摩尔性质，而偏摩尔性质为强度 性质。 T p nj i ni nM          , , ( ) 4.2.1 偏摩尔性质的定义

4.2.1偏摩尔性质的定义 说明： ◆体系的组成改变，偏摩尔性质也会改变。偏摩尔性质是温度、压 力和组成的函数。 ◆纯物质的偏摩尔性质就是摩尔性质。 limM;=M x→1 ◆偏摩尔性质是为了运算方便而引入的。 惟真帷竇

说明：  体系的组成改变，偏摩尔性质也会改变。偏摩尔性质是温度、压 力和组成的函数。  纯物质的偏摩尔性质就是摩尔性质。  偏摩尔性质是为了运算方便而引入的。 4.2.1 偏摩尔性质的定义 i i x M M i  1 lim

4.2.1偏摩尔性质的定义 在溶液热力学中有三类性质，符号如下： >溶液的摩尔性质M,如H,S,A,U,G,V (nmol溶液性质M,nM,M,Mm >溶液中组分的偏摩尔性质M,，如 HS、A、U,G >纯组分的摩尔性质M,如H,Si Ai Ui Gi Vi 惟真帷竇

在溶液热力学中有三类性质，符号如下：  溶液的摩尔性质 M ，如H、S、A、U、G、V (n mol溶液性质 Mt , nM，M， Mm)  溶液中组分i的偏摩尔性质 ，如  纯组分i的摩尔性质Mi，如Hi、Si、Ai、Ui、Gi、Vi Hi、Si、Ai、Ui、Gi、Vi 4.2.1 偏摩尔性质的定义 Mi

4.2.1偏摩尔性质的定义 OH 在很多情况下，将偏摩尔 StVj Oni Gibbs自由能就称为化学位， OA, 8G, 此即狭义的化学位定义： On oni )T.p. 广义的化学位定义式。 a(nG) Oni 它在计算混合物的热力学性质中 T,p,njti 起着重要的作用，而且它是化 最有用的公式 学平衡、相平衡准则的基准。 惟真帷竇

广义的化学位定义式。 它在计算混合物的热力学性质中 起着重要的作用，而且它是化 学平衡、相平衡准则的基准。 4.2.1 偏摩尔性质的定义 , , t , , t , , t , , t t t t t j i j i j i j i i T V n i T p n i S V n i S p n i n G n A n H n U                                                  在很多情况下，将偏摩尔 Gibbs自由能就称为化学位， 此即狭义的化学位定义： T p nj i i i i n nG G            , , ( )  最有用的公式

化学位（偏摩尔Gibbs自由能）与混合物的其他热力学性质之间的 数学关系是非常有用的。 G=∑x,G=∑4(T,p=cons.) 0G; = ap 4,=G; JT.n an-8 a(G;/T) H ot T2 D,1 以上得到的G,与T,p的关系式应用较为广泛 惟真帷竇

化学位(偏摩尔Gibbs自由能)与混合物的其他热力学性质之间的 数学关系是非常有用的。 G  x G  x (T, p  cons.) i i i i i G i i T n i V p G            , i p n i S T G             , 2 , ( / ) T H T G T i p n i             以上得到的 Gi 与T ，p 的关系式应用较为广泛