新键的生成在反应体系的异面叫异面环加成 (antarafacial cycloaddition) 2 CH2=C=O O H3C C=0+CH2=C=0→H2C+O H2C O R-CH=CH2+CH2=C=O→ R O 烯酮的热环加成为异面环加成
新键的生成在反应体系的异面叫异面环加成 (antarafacial cycloaddition) 烯酮的热环加成为异面环加成 2 △ O H2C O CH2 C O O O CH3 H3C △ C O CH2 C O H3C H3C R CH CH2 ' CH2 C O △ O R' R
(甲)[2+2环加成反应 Ph Ph Ph OOH COOH COOH COOH COOH Ph
(甲)[2+2]环加成反应 hν Ph COOH Ph COOH hν Ph COOH Ph COOH COOH Ph
(乙)[4+2环加成反应即Dels-Ader反应 k XTY 双烯体亲双烯体 加合物 (a) Diels- Alder反应是可逆反应 正反应二级;逆反应一级 U=k双烯体]亲双烯体] 0逆=k2加合物
(乙)[4+2]环加成反应即Diels-Alder反应 X Y X Y k1 k2 双烯体 亲双烯体 加合物 正反应二级;逆反应一级 υ逆=k2[加合物] (a)Diels-Alder反应是可逆反应 υ=k1[双烯体][亲双烯体]
(b)Dels- Alder反应的定向作用 h CHO FCH=o h CHO CH haC CHO CHEO CHO
Ph CHO Ph CH O Ph CHO (b)Diels-Alder反应的定向作用 H3C CHO CH O CH3 H3C CHO
(c)双烯体活性 生成S-顺式构象是 Diels- Alder反应先决条件,例 如下列二烯烃都不能进行 Diels- Alder反应
(c)双烯体活性 生成 S-顺式构象是Diels-Alder反应先决条件,例 如下列二烯烃都不能进行Diels-Alder反应