15-3余氮的氢化物氨15-3-11氨的制备及物性H1H工业:1/2N2 + 3/2 H2 = NH3300×105~700X105Pa,约400~450℃实验室:2NH,CI(s) + Ca(OH)2(s)CaCl2(s) + 2NH3 ↑ +2H,0Mg3N2 + 6 H,0 = 3 Mg(OH)2 + 2 NH3 ↑不等性 sp3杂化,有一对孤电子对,分子呈三角锥形结构,键角变小至106°42',偶极矩为1.47D
15-3 氮的氢化物 15-3-1 氨 1 氨的制备及物性 工业: 1/2N2 + 3/2 H2 = NH3 300×105~700×105Pa,约400~450 ℃ 实验室: 2NH4Cl(s) + Ca(OH)2 (s) CaCl2 (s) + 2NH3↑+ 2H2O Mg3N2 + 6 H2O = 3 Mg(OH)2 + 2 NH3↑ 不等性 sp3 杂化,有一对孤电子对 ,分子呈三角 锥形结构,键角变小至 10642’ ,偶极矩为 1.47D
物理性质气态:常温常压下是具有刺激性气味的无色气体溶液:在20℃时1dm2水可溶解775dm3氨液态:2NH3NH++NHK9=1.9 ×10-33 (-55 ℃)2氨的化学性质(1)配位反应 Ag+ + 2 NH3 = [Ag(NH3)]+(Cu2+、Co2+、Co3+、Ni2+...)配位Lewis碱H,N: + BF, = H,N-→BF3NH + H,O NH+ + OHK= INH4*I[OH]=1.8 × 10-5[NH3]
物理性质 气态:常温常压下是具有刺激性气味的无色气体 溶液:在 20℃ 时 l dm3 水可溶解 775 dm3 氨 液态:2NH3 NH4 + + NH2 - KӨ = 1.9 10-33(-55 ℃) ⎯⎯⎯ ⎯⎯⎯→ 2 氨的化学性质 (1)配位反应 Ag+ + 2 NH3 = [Ag(NH3 )2 ] + (Cu2+ 、Co2+ 、Co3+ 、Ni2+ .) 配位 H3N:+ BF3 = H3N→BF3 Lewis碱 NH3 + H2O NH4 + + OH- [NH4 + ][OH- ] [NH3 ] KӨ = = 1.8 10-5
(2) 取代反应 2Na + 2NH =2NaNH2+ H3 Mg + 2 NH = Mg3Nz + 3H, ↑NHC1 + 3 C1, = 4 HCI + NCl3重金属氮化物、亚胺化物和氨基化物不稳定,易爆炸!(3)氨解反应 4 NH + COCl, = CO(NH2) + 2 NH,CI4 NH3 + SOC, = SO(NH2)2 + 2NH4CI2 NH3 + HgCl, = Hg(NH2)CII + NHCINH 以 -NH,(氨基)取代其它化合物中的原子或原子团
重金属氮化物、亚胺化物和氨基化物不稳定, 易爆炸! (2)取代反应 2 Na + 2 NH3 =2 NaNH2 + H2 3 Mg + 2 NH3 = Mg3N2 + 3 H2↑ NH4C1 + 3 C12 = 4 HCl + NCl3 (3) 氨解反应 4 NH3 + COCl2 = CO(NH2 )2 + 2 NH4Cl 4 NH3 + SOCl2 = SO(NH2 )2 + 2NH4Cl 2 NH3 + HgCl2 = Hg(NH2 )Cl↓ + NH4Cl NH3 以 -NH2 (氨基)取代其它化合物中的原子或原子团
(4)氧化反应4NH, + 30,6H,0 + 2Nz4 NH, + 5 0, P4 NO + 6 H,02 NH,+ 3 Br2=6HBr + N22 NH, + 3 CuO ≤ N, + 3 Cu + 3 H,02 NHNO32 N2 + 02 + 4 H,0
(4)氧化反应 4NH3 + 3O2 6H2O + 2N2 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O 2 NH3 + 3 Br2 = 6 HBr + N2 2 NH3 + 3 CuO = N2 + 3 Cu + 3 H2O 2 NH4NO3 2 N2 + O2 + 4 H2O Pt △
5铵盐NH+:半径143 pm,和Na+是等电子体,与钾或盐类质同晶。NH++ H,O NH, + H,O+ 弱碱NH,CO, 二NH,个+ CO2↑+H,O热稳定性差NH,C1NH,↑ + HCI ↑(NH)2SO4△_2 NH, ↑ + H,SO4(NH)PO3 NH↑ + H,PO4NHNO3(s) = N2O(g) ↑ + 2H,O(g)(NH4)2Cr2O(s) N2 ↑ + Cr2O3 + 4H20铵被氧化,爆炸
5 铵盐 NH4 +:半径 143 pm,和 Na+ 是等电子体,与钾 或铷盐类质同晶。 NH4NO3 (s) = N2O(g)↑ + 2H2O(g) (NH4 )2Cr2O7 (s) N2↑ + Cr2O3 + 4H2O 铵被氧化 ,爆炸 NH4 + + H2O NH3 + H3O+ 弱碱 NH4CO3 NH3 ↑ + CO2 ↑ + H2O 热稳定性差 NH4C1 NH3 ↑ + HCl ↑ (NH4 ) 2SO4 2 NH3 ↑ + H2SO4 (NH4 ) 3PO4 3 NH3 ↑ + H3PO4 △ △