在一定温度下,反应达到平衡衡时,产物与 反应物的活度之间保持确定的常数关系 称为活度常数,用K表示。 aA+bB≥cC+dD a K d(A) d(B) 2024/10/1
2024/10/1 6 在一定温度下,反应达到平衡时,产物与 反应物的活度之间保持确定的常数关系, 称为活度常数,用Kө表示。 K = K ө ( ) ( ) ( ) ( ) c d C D a b A B a a a a = aA bB cC dD + +
如果c代表离子i的浓度(concentration),a 代表活度(activity),则它们之间的关系为: u比例系数y称为离子的活度系数(activity coef雀cient),用来表示实际溶液和理想溶 液之间的偏差大小,对于强电解质溶液, 当溶液极稀时,离子之间的距离是如此之 以致离子之间的相互作用可以忽略不 这时活度系数就可示为1,.则a=c.随 着溶液浓度的增天,Y<1,则a<c 2024/10/1
2024/10/1 7 ▪ 如果c代表离子i的浓度(concentration),a 代表活度(activity),则它们之间的关系为: ▪ a = i c 比例系数γ称为离子的活度系数(activity coefficient),用来表示实际溶液和理想溶 液之间的偏差大小,对于强电解质溶液, 当溶液极稀时,离子之间的距离是如此之 大,以致离子之间的相互作用可以忽略不 计,这时活度系数就可示为1,则a=c.随 着溶液浓度的增大, γ<1,则a<c
中性分子的活度系数 对于中性分子的活度系数,当溶液的离子 强度改变时,也会有所变化,不过这种变 化很小,可以认为中性分子的活度系数近 似等于1。 2024/10/1 >KI
2024/10/1 8 中性分子的活度系数 ▪ 对于中性分子的活度系数,当溶液的离子 强度改变时,也会有所变化,不过这种变 化很小,可以认为中性分子的活度系数近 似等于1
德拜一休克尔公式 目前对于高浓度电解质溶液中离子的 活度系数还没有令人满意的定量计算 公式,但对于AB型电解质稀溶液(《 0.1o1/L),德拜一休克尔公式能 给出较好的结果: -lg7:=0.512Z× 1+Ba/I 2024/10/1
2024/10/1 9 德拜-休克尔公式 ▪ 目前对于高浓度电解质溶液中离子的 活度系数还没有令人满意的定量计算 公式,但对于AB型电解质稀溶液(< 0.1mol/L),德拜-休克尔公式能 给出较好的结果: Ba I I Z i i o + − = 1 lg 0.512 2
I -lgY:=0.512Z× 0 1+BaI ·式中Y为离子I的活度系数;Z,为其电荷: B为常数,25。C时为0.00328;a为离子 体积系数,约等于水化离子的有效半径,以 pm(1012m)计;I为溶液中离子强度,它是溶液 中离子浓度和电荷数的总量度。 2024/10/1
2024/10/1 10 •式中γi为离子I的活度系数;Zi为其电荷; B为常数,25°C时为0.00328; å为离子 体积系数,约等于水化离子的有效半径,以 pm(10-12m)计;I为溶液中离子强度,它是溶液 中离子浓度和电荷数的总量度。 Ba I I Z i i o + − = 1 lg 0.512 2