丁二烯分子轨道4n体系 对称面C2轴 S 3 (LUMO) ( HOMO) 个↓ (HOMO) 2 Ground Excited state state S A 加热 光照
Ground Excited state state (HOMO) (HOMO) (LUMO) 4 3 2 1 丁二烯分子轨道 4n体系 对称面 A S A S C2轴 S A S A 加热 光照
顺旋:两个键向同一方向旋转。￥分 键的旋转方式:对旋:两个键向相反方向旋转。 顺时针顺旋反时针顺旋内向对旋外向对旋
外向对旋 R R R R R R R R 顺时针顺旋 反时针顺旋 内向对旋 键的旋转方式： 顺旋：两个键向同一方向旋转。 对旋：两个键向相反方向旋转
y2 △ (HOMO) 顺旋 H3O H HH 顺旋 H 电环化反应的立体选择性,取决于HOMO轨道的对称性。 4n体系:加热条件下,顺旋对称允许,对旋对称禁阻
2 (HOMO) 顺旋 H3 C H H CH3 H CH3 H H3 C 顺旋 4n体系 ：加热条件下, 顺旋对称允许, 对旋对称禁阻。 1 2 3 4 1 2 3 4 电环化反应的立体选择性，取决于HOMO轨道的对称性
( HOMO)ICHS OH CHOH对旋 CH3 H H3C H2c H 对旋 H CH H 3 光照条件下,对旋对称允许,顺旋对称禁阻。(4m体系) 立体化学选择规律: 含4n个电子的共轭体系电环化反应,热反应按顺旋方式进行, 光反应按对旋方式进行(即热顺旋,光对旋)
2 3 4 5 2 3 4 对旋 hv CH3 H CH3 H CH3 CH3 5 H H 3 (HOMO) 对旋 hv H3 C H H CH3 H H3 C H CH3 • 光照条件下, 对旋对称允许, 顺旋对称禁阻。(4n体系) 立体化学选择规律： 含4n个电子的共轭体系电环化反应, 热反应按顺旋方式进行， 光反应按对旋方式进行 (即热顺旋，光对旋)
己三烯分子轨道4n+2体系节面对称面C2轴 Y6 5 y5 A 3 A S 2 A 8 S
6 5 4 3 2 1 节面 5 4 3 2 1 0 己三烯分子轨道 4n+2体系 对称面 A S A S A S C2轴 S A S A S A