第二节电环化反应( Electrocyclic Reaction 定义:在光或热的作用下,共轭多烯烃末端两个碳原子的π电子环 合成一个o键,生成少一个双键的环烯烃的反应及其逆反应统称为 电环化反应。 CH P CH, I 3 p CH3 H 3 CH 反应中p轨道与sp3杂化轨道的相互转化、兀电子与o电 子的相互转化,伴随键的重新组合。反应生成的产物 具有立体专一性
第二节 电环化反应(Electrocyclic Reaction) CH3 CH3 hv CH3 H CH3 H CH3 CH3 sp 3 sp 2 sp 3 反应中p轨道与sp3杂化轨道的相互转化、电子与电 子的相互转化，伴随键的重新组合。反应生成的产物 具有立体专一性。 定义：在光或热的作用下，共轭多烯烃末端两个碳原子的π电子环 合成一个σ键，生成少一个双键的环烯烃的反应及其逆反应统称为 电环化反应
3 CH H △ CH CH H CH CH CH3 H CH3 CH CH CH H H H 为什么电环化反应在加热或光照条件下,得到具有不同立体 选择性的产物?
CH3 H CH3 H hv H CH3 CH3 H CH3 H H CH3 CH3 H CH3 H CH3 CH3 H CH3 CH3 H CH3 H CH3 H 为什么电环化反应在加热或光照条件下, 得到具有不同立体 选择性的产物？
分子轨道形成示意图 nodal plane combine out-of two Is orbitals combining out-of-phase to give an antiboning orbital combine Inphase two Is orbitals combining in- phase to give a boning orbital nodal plane combine out-of-phase the side on overlap of two 2p atomic orbitals to give the 2p *antibonding MO combine In-phase the side on overlap of two 2p atomic orbitals to give the 2p bonding MO
nodal plane two 1s orbitals combining in phase to give a boning orbital two 1s orbitals combining out of phase to give an antiboning orbital combine of in combine out phase phase the side_on overlap of two 2 p atomic orbitals to give the 2 p bonding MO the side_on overlap of two 2 p atomic orbitals to give the 2 p *antibonding MO combine out of phase in combine phase nodal plane 分子轨道形成示意图
乙烯分子基态轨道 节面对称面C2轴 y2 T A T 0 A
节面 1 0 能 量 2 1 * 乙烯分子基态轨道 对称面 A S C2轴 S A
丁二烯分子轨道4体系面对称面C2轴 A T 3 2 S 2 ↑ A 2 ↑ ↑ A
4 3 2 1 节面 3 2 1 0 3 * 4 * 2 1 丁二烯分子轨道 4n体系 对称面 A S A S C2轴 S A S A