大连理大学 Anal Cheme §8.2参比电极( Reference electrodes) 无法测出一支电极的绝对电极电位,测相对值; 参比电极是测量电池电动势、计算电极电位的基准; 对参比电极的要求: (1)电极电位已知,恒定; (2)有微小电流通过时,电极电位仍保持不变; (3)与不同液体间的接界电位差异很小、数值很低; (4)容易制作、寿命长 (5)最精确的参比电极:标准氢电极(SHE),规定在任 何温度下其电极电位为0V。 2021年1月28日10时41分 页
2021年1月28日10时41分 §8.2 参比电极(Reference electrodes) 无法测出一支电极的绝对电极电位，测相对值； 参比电极是测量电池电动势、计算电极电位的基准； 对参比电极的要求： (1) 电极电位已知，恒定； (2) 有微小电流通过时，电极电位仍保持不变； (3) 与不同液体间的接界电位差异很小、数值很低； (4) 容易制作、寿命长； (5) 最精确的参比电极：标准氢电极(SHE)，规定在任 何温度下其电极电位为 0 V
大连理大学 Anal Cheme 821甘汞电极( Calomel electrodes) 电极反应:Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cr 半电池符号:Hg,Hg2CL2(固)kCI 电极结构 导线 导线 绝缘体 铂丝 汞 内部电极 汞+甘汞 多孔物质 KC1溶液 多孔物质 内部电极示意图 橡皮帽 2021年1月28日10时41分 页
2021年1月28日10时41分 8.2.1 甘汞电极(Calomel electrodes) 电 极 反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl 电极结构：
大连理大学 Anal Cheme 电极电位:(25℃) 0.059 ga 0.059.k p(Hg, ci SD Hgt/H 2 (CI) 0.059ga(Cl) Hg cl2 /Hg 01moL甘汞电极标准甘汞电极(NCE)「饱和甘汞电极(SCE KCl浓度 0.1 mol/l 1.0 mol/L 饱和溶液 电极电位(V) +0.3365 +0.2828 +0.2438 温度校正,对于SCE,t℃时的电极电位为: q=0.2438-76×104(t-25)(V) 2021年1月28日10时41分 页
2021年1月28日10时41分 电极电位：（25℃） 0 059lg (Cl ) (Cl ) lg 2 0 059 lg 2 0 059 O ' H g Cl /Hg 2 O sp(Hg Cl ) H g /Hg H g O H g /Hg 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 − − = − = + = + + + + . a a . K a . 0.1mol/L 甘汞电极 标准甘汞电极(NCE) 饱和甘汞电极(SCE) KCl 浓度 0.1 mol / L 1.0 mol / L 饱和溶液 电极电位（V） +0.3365 +0.2828 +0.2438 温度校正，对于SCE，t ℃时的电极电位为： t= 0.2438 - 7.6×10-4 (t - 25) （V）
大连理大学 Anal Cheme 822银-氯化银电极 Silver-silver chloride electrodes 银丝镀上一层AgC沉淀浸在一定浓度的KC溶液中 即构成了银氯化银电极 电极反应:AgCl+e=Ag+Cr 半电池符号:Ag,AgCl固KCl 电极电位(25℃): 导线 0=0A g/Aa+0.059g0g KC1溶液 K sp(AgCl) Ag/Ag +0.059g 镀AgCl的Ag丝 0=0° agua-0.059gcr 多孔物质 2021年1月28日10时41分 页
2021年1月28日10时41分 8.2.2 银-氯化银电极(Silver-silver chloride electrodes) 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中 即构成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e - = Ag + Cl- 半电池符号：Ag，AgCl（固）KCl 电极电位（25℃）： = Ag+/Ag + 0.059lgaAg+ = AgCl/Ag - 0.059lgaCl- - Cl O sp(AgCl) Ag /Ag 0 059lg a K = + +
大连理大学 Anal Cheme 表42-2银氯化银电极的电极电位(25℃) 0 ImolLAg-agCI电极标准 Ag-AgCl电极饱和 Ag-AgCI电极 KCl浓度 0. 1 mol/L 1.0 mol/L 饱和溶液 电极电位(V) +0.2880 +0.2223 +0.2000 温度校正,(标准Ag-AgCl电极) t℃时的电极电位为: 0=0.2223-6×104(t-25)(V) 2021年1月28日10时41分 页
2021年1月28日10时41分 表4-2-2 银-氯化银电极的电极电位（25℃） 0.1mol/LAg-AgCl 电 极 标准 Ag-AgCl 电极 饱和 Ag-AgCl 电极 KCl 浓度 0.1 mol / L 1.0 mol / L 饱和溶液 电极电位（V） +0.2880 +0.2223 +0.2000 温度校正，（标准Ag-AgCl电极）， t ℃时的电极电位为： t= 0.2223 - 6×10-4 (t - 25) (V）