二)、消除反应: β-消除: aβ/NaOH/乙醇 CH C-O Br H3C—CH2-CH H3 CHC=CHCH3 H3, CHC=CH2 81% 19% Br CH H3C-CH2C—CH3-H3CHC= H3CH2 CC=CH, 71% 29% 主要生成双键上烃基取代较多的稀一扎依采夫规则 -消除: NaOH CuO(/H20 -. CCl 截获 Y(6)消除 C, CH2 CH2N (CH3)I--NanH2 CH Ph-CH rganic
Organic Chem （二）、消除反应： β- 消除： C CH X NaOH / 乙醇 C C 3°> 2°> 1° H3C CH2 CH CH3 Br H3CHC CHCH3 H3CH2CHC CH2 + H3C CH2 C CH3 Br CH3 H3CHC C H3CH2CC CH2 + CH3 CH3 H3C 81% 19% 71% 29% 主要生成双键上烃基取代较多的稀—扎依采夫规则 α- 消除： NaOH O O / H2O CCl 2 截获 Cl Cl C6H5Ch2CH2CH2N + (CH3 ) 3 I - NaNH2 CH CH2 CH2 Ph CHCl 3 γ(δ)-消除
三)、与金属的反应: RNa 离子键 强 共价 RX+ RMgX 极 ZI RZnX 性 键 Al RAI 1.与镁的反应 RX+Mg、无水乙醚 RMgX格氏试剂 1)反应活性 >RI>RBr>rci>re 19R产率较好,2°,3°可有消除,偶联发生 >PhCH2X,CH2=CH2X等太活泼,易发生偶联 rganic
Organic Chem （三）、与金属的反应： RX + Na Li Mg Zn Al R - Na + R − Li + RMgX RZnX R3 Al 离子键 强 极 性 键 C Hg C Si 共价 1.与镁的反应 RX + Mg 无水乙醚 RMgX 格氏试剂 1）反应活性 ➢ RI > RBr > RCl > RF ➢1ºR产率较好，2º ，3º可有消除，偶联发生 ➢PhCH2X, CH2=CH2X等太活泼，易发生偶联
例如 H2C=CHCH2-MgCI H2C-CHCH2-CI- H2C=-CHCH2-CH2 CH=CH2 宜在低温,稀醚液中进行 可利用此反应合成端稀: MgBr CH2CHCH2 +h,C=CHCH -Br 常用溴化物或碘化物 与Mg反应活性低 C-C-C 高沸点溶剂(σCH3O-CH2CH2OCH3) rganic
Organic Chem H2C CHCH2 MgCl + H2C CHCH2 Cl H2C CHCH2 CH2CH CH2 例如 宜在低温，稀醚液中进行 MgBr + H2C CHCH2 Br CH2CH CH2 可利用此反应合成端稀： X C C C 与Mg反应活性低， 常用溴化物或碘化物 高沸点溶剂（ O ,CH3O-CH2CH2OCH3）
(2)反应条件,注意事项 干燥、隔离空气,无活性氧化物 H,O RH+Mg(oh)X RMgx +3 HOR RH+MgOR)X RCOOH RH+ MS OOCR' RMgX 2—2 ROMgX CO2- RCOOMgX(可用于制增加一个C的羧酸) rganic
Organic Chem (2). 反应条件，注意事项： RMgX + H2 O RH + Mg(OH)X RH + Mg(OR')X RH + Mg OOCR' X HOR' R'COOH RMgX + O2 CO2 2ROMgX RCOOMgX（可用于制增加一个C的羧酸） 干燥、隔离空气，无活性氧化物
(3)用途 用于制1°,2°,3°醇及酮等 HCHO—RCH,OH OH RCHO R—CHR OH R—C-R"—R-C—R R RMgX OH R OR"—R-C—R"3° R N/—RCH2CH2OH 1°(增两个C) H3 O R—C≡N R—C=NMgX R—C-R R Organic chen
Organic Chem (3).用途 ➢用于制1º ，2 º ，3 º醇及酮等。 RMgX + HCHO R'CHO R' C R'' O R' C OR'' O O R' C N RCH2OH R CH OH R' R C OH R'' R' R C OH R'' R' RCH2CH2OH R' C R NMgX R C R' O 1 2 3 3 1°(增两个C) H3 +O