二、条件电位及影响因素 )条件电位:一定条件下,氧化型和还原型的 浓度都是1moL/L时的实际电位 令p 0.059,J Ox Red 条件电位 Re duOx 0.059 → Ox/ Red Red
二、条件电位及影响因素 (一)条件电位:一定条件下,氧化型和还原型的 浓度都是1moL/L时的实际电位 令 条件电位 d Ox Ox d f f n Re ' Re lg 0.059 = + d Ox Ox d C C n Re ' / Re lg 0.059 = +
续前 二)影响因素 与电解质溶液的浓度,及能与氧化还原电对发生 副反应的物质有关 实验条件一定,条件电位一定 1.烹子强度(盐效应 2.生成沉淀 3.形成配合物 4.酸效应
续前 (二)影响因素 与电解质溶液的浓度,及能与氧化还原电对发生 副反应的物质有关 实验条件一定,条件电位一定 1.离子强度(盐效应) 2.生成沉淀 3.形成配合物 4.酸效应
续前 1.离子强度(盐效应) 离子强度改变→f改变→φ发生改变 盐效应不易计算可忽略→规定f=1 0.059 2生成沉淀 氧化型生成沉淀→0↓ 还原型生成沉淀→0个
续前 1. 离子强度(盐效应) 2. 生成沉淀 Ox d n ' Re lg 0.059 + 离子强度改变 f 改变 ' 发生改变 盐效应不易计算,可忽略规定f =1 ' 氧化型生成沉淀 ' 还原型生成沉淀
示例 已知:Cu2++e Cu 0.164F +2e 2I B6 2/=0.535 理论上2Cu++22= 2Cu2++4I 实际上2Cu2+4=2CuI+2l =90+005g Cu Cu2/Cu++0.0591g Cu2+/a K SP(Cul) →C2≈[Ca2 又已知Km=11×102,令门]=1m1时→≈的 Cn2x+0.059 =0.87 KSI /I-
示例 已知: Cu2+ + e Cu+ I 2 + 2e 2I- Cu Cu 2+ + = 0.164V V I I 0.535 2 − = 理论上 2Cu+ + 2I2 2Cu2+ + 4I- 实际上 2Cu2+ + 4I- 2CuI↓ + 2I2 [ ] [ ] 0.059lg 2 2 2 + + + + = + + + Cu Cu Cu Cu Cu Cu 1 [ ] 2 2 2 + + C + Cu Cu Cu = = − − − − CuI I I I I Ksp I mol L 2 2 1 2 ' 又已知 1.1 10 ,令[ ] 1 / 时 0.87 1 0.059lg 2 2 2 ' + + = + + + = − I I CuI Cu Cu Cu Cu V Ksp [ ] 0.059 lg ( ) 2 2 2 − + + = + + + K I C SP CuI Cu Cu Cu Cu
续前 3形成配合物 与氧化型形成配合物→p↓ 与还原型形成配合物→个 与两者均形成配合物 氧化型配合物的稳定性>还原型配合物的稳定性→p 还原型配合物的稳定性>氧化型配合物的稳定性→p
续前 3. 形成配合物: 与两者均形成配合物 ' 氧化型配合物的稳定性 还原型配合物的稳定性 ' 还原型配合物的稳定性 氧化型配合物的稳定性 ' 与氧化型形成配合物 ' 与还原型形成配合物