第六章配位滴定法 第一节概述 配位滴定法:又称络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 滴定条件: 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 配位剂种类 无机配位剂:形成分级络合物,简单、不稳定 有机配位剂:形成低络合比的螯合物,复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 二胺四乙酸
第六章 配位滴定法 第一节 概述 ➢ 配位滴定法： 又称络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 ➢ 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 ➢ 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 ➢ 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸
乙二胺四乙酸:EDTA EDTA(乙二胺四乙酸)结构 H 两个氨氮 四个羧氧 OOCH.C CHCOO N-CH2--CH2--N HOOCHC CHCOOH 双极离子 HY 2+ HY 四元酸 +2H 六元酸 >EDTA的物理性质 水中溶解度小,难溶于酸和有机溶剂 易溶于NaOH或NH3溶液——Na2H2Y"2H2O
乙二胺四乙酸：EDTA ➢ EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y•2H2O N CH2 CH2 N CH2 COOH CH2 COO - H + H + HOOCH2 C - OOCH2 C H H EDTA（乙二胺四乙酸）结构 H4Y H6Y 2+ + 2 H 四元酸 + 六元酸 两个氨氮 四个羧氧 双极离子
续前 >EDTA的离解平衡: √水溶液中七种存在型体 10 H Y2+=H++HY H H,Y2-\/HY HY+÷H+HAY HY—H++H,Y H↓Y H3Y-H+ H2Y H↓Y H.Y2--H++ HY R3Y HY3÷H++Y4 各型体浓度取决于溶液pH值 02‘612“pH<1强酸性溶液→HY2+ 图81EDTA各种存在形式分布图 p2.67~6.16→主要H2Y2 pH>10.26碱性溶液→Y4 最佳配位型体
续前 ➢ EDTA的离解平衡： ✓ 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3YH3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配位型体 ✓ 水溶液中七种存在型体
续 EDTA配合物特点: 1.广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速 2.具6个配位原子,与金属离子多形成1:1配合物 3.与无色金属离子形成的配合物无色,利于指示终点 与有色金属离子形成的配合物颜色更深
续前 ➢ EDTA配合物特点： 1. 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速 2. 具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物 3. 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点 与有色金属离子形成的配合物颜色更深
第二节配合物的稳定常数 配合物的稳定常数(形成常数) M+Y= MY My 稳定常数KM=DMY 讨论: KM大,配合物稳定性↑高,配合反应↑完全
第二节 配合物的稳定常数 一、配合物的稳定常数（形成常数） ➢ 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 M + Y MY 稳定常数 K MY M Y MY =