89.9其它热力学函数与配分函数的关系ZHFIANGUNIVERSITYSCIENCE&TECHNOLOGYH=U+pValnqalnqH = NkT?+NkTVOTavV这些关系有两个基本特点:(1)复合函数与能量零点选择有关,因为它们均含有热力学能项;(2)因为A与G含有摘,离域子体系与定域子体系有不同函数关系Zhang Li-qing2020/4/22
配分函数计算热力学函数ZHEIANGUNIVERSTSCIENCE&TECHNOLOGY4.AA= -kT In((离域子系统)斯特林公式:nN!=NInN-N1N!A=-kTlnq(定域子系统)N5.GolngqG =-kT In((离域子系统)+NKTVN!avalnqG =-kTIng+ NkTV(定域子系统)ov6.HolnqolngH=NkT2+NKTVOTav7.p1.复合函数与能量零点选择有关,因为它们均含有热力学能项:alngp= NkT(2.因为A与G含有摘,离域子体系与定域子体系有不同函数关系av8Zhang Li-qing2020/4/22
1.自由度的计算公式ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYJ总 =3nf. =3f, + f、=3n -3双原子分子(H)单原子分子(He)非线性多原子分子(n)in=1in=2fa =3nfe=3f=3n =6f=3H=3f =3if +f = 3n-34+f, =0f +f. = 3n -3= 3f =3f= 0,f,=0if. = 2if. =3n-3-3=3n-(6if,=3-2=19Zhang Li-qing2020/4/22
2.粒子各运动形式的能级公式ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGY一分子平动分子转动粒子运动形式分子振动电子运动e原子核运动6=8+8+8+8.+8h?h?(x+y+z2b8maC8mV3J(J +1)h2ge.J = 0,1,2,3...; g, = 2J +18元21gn.o二)hv,0 = 0,1,2,3..; g.. = 1=(U+210Zhang Li-qing2020/4/22
3.微态数的计算公式ZHEIANGUNIVERSTYSCIENCE&TECHNOLOGYOD定域子系统的任一能级微态数:W。=N!I1OD离域子系统的任一能级微态数:W,~Ⅱn.)定域子=N!D)离域子Q-Zw,011Zhang Li-qing2020/4/22