●例如：在pHF10的条件下用EDTA滴定Mg2+,以铬黑 T(EBT)为指示剂 。EBT指示终点的原理可以表示为： ·滴定终点前： 酒红色 Mg+EBT÷Mg-EBT 变色 ·滴定终点： 蓝色 Mg-EBT+Y÷MY+EBT
⚫例如：在pH=10的条件下用EDTA滴定Mg2+，以铬黑 T（EBT）为指示剂 • EBT指示终点的原理可以表示为： • 滴定终点前： • 滴定终点： Mg + EBT ⇌ Mg-EBT 变色 Mg-EBT + Y ⇌ MY + EBT 蓝色 酒红色
作为金属指示剂必须具备的条件： (1)在滴定的酸度范围内，In与MIn的颜色应有明显 区别，终点变色明显。 (2)Mln的稳定性要适当。 a.Kn太小→置换速度太快→终点提前 b.KMn>KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点 一般：K'MYK'MIn>102 (3)指示剂显色灵敏、迅速， 变色可逆。 (4)金属指示剂应比较稳定，便于储存和用
作为金属指示剂必须具备的条件： （1）在滴定的酸度范围内，In与MIn的颜色应有明显 区别，终点变色明显。 （2） MIn的稳定性要适当。 a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前 b. KMIn >KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点 一般 ：K MY/K MIn>102 （3）指示剂显色灵敏、迅速，变色可逆。 （4）金属指示剂应比较稳定，便于储存和用
2.金属指示剂颜色转变点的pt计算 。前提： 。 金属指示剂多数是有机酸，存在酸效应。 。 忽略其它副反应。 显色配合物在溶液中有如下平衡关系： 显色主反应： M+In≠MIn H*↓ 酸 HIn H↓ 应 HIn
• 前提： • 金属指示剂多数是有机酸，存在酸效应。 • 忽略其它副反应。 2. 金属指示剂颜色转变点的pMt计算 M + In ⇌ MIn H+ HIn H2 In H+ 显色主反应： 酸 效 应 显色配合物在溶液中有如下平衡关系：
条件稳定常数： MIn MIn M时M][In]ma CIn(H) lgK'xu.pM+lg- Mm=gKMn一lg41a In [Mln]=[ln']时 pMt=IgK'vin=IgK yun-IgaInD) 当[MIn]=[In']时1g[MIn]/[In']=0达到指示剂的变色点
条件稳定常数： In(H) I n In(H) MIn M In α α MIn M In' MIn ' K K = = = MIn MIn In(H) lg lgα In' MIn lgK' = pM + lg = K − MIn MIn In(H) pMt = lgK' = lgK − lgα 当[MIn]= [In]时lg[MIn]/[In]=0达到指示剂的变色点 [MIn]= [In]时
金属指示剂在使用中存在的问题 1.指示剂的封闭 指滴定终点时显色配合物M颜色不变的现象。 2.指示剂的僵化 置换反应缓慢指滴定终点拖长或颜色变化不敏锐。 3.指示剂的氧化变质 指示剂被氧化分解导致指示剂变质
金属指示剂在使用中存在的问题 1. 指示剂的封闭 2. 指示剂的僵化 3. 指示剂的氧化变质 指滴定终点时显色配合物MIn颜色不变的现象。 置换反应缓慢指滴定终点拖长或颜色变化不敏锐。 指示剂被氧化分解导致指示剂变质