- x三x.-xe (k+k) e a-x=(a-x)+xe (k+k) e ‖若要分别计算k,k 代入(k+k) a e=(k +k t =k -x x e 得k n n at x-x at 第干章复合反应动力学 返回目录退出 6
第十章 复合反应动力学 返回目录 退出 6 ( ) e ee k k t x x x 若要分别计算k+ ,k – : k k t x x x ln ( ) e e e x a k t x x x at x k e e e ln x x x at a x k e e e ln ( ) e e ( ) e k k t a x a x x 代入(k+ +k–)= k+ a/xe 得
- 对峙反应特征分析 (1)浓度与t关系 单向反应A_kBx A]=a-x=ce→>0 [B]=x=a-e→)aax 对反应A=B k ax=la-x+xe k+1-x B]=x=x-xe→>x 第干章复合反应动力学 返回目录退出
第十章 复合反应动力学 返回目录 退出 7 (1)浓度与t的关系 [A] e 0 kt a x a ( ) e e e [A] ( ) e k k t a x a x x a x A B k [B] e kt x a a a ( ) e e e [B] e k k t x x x x 对峙反应特征分析 c t xe a –xe a [A] [B] [A] [B] 单向反应 对峙反应 A B k+ k
------------------------------------------------------------------1 2、温度影响dnK。△Un (1)△U>0吸热反应 dT RT2 热力学角度:个,K。个,平衡转化率个 动力学角度:T个,k个,k个由于K=k/k,r个 所以升高温度对产物生成有利 (2△U<0放热反应 热力学角度:T个,K小, 动力学角度:T个,k个,k个 r先增大,后下降 最适宜温度的选择 O 第干章复合反应动力学 返回目录退出 8
第十章 复合反应动力学 返回目录 退出 8 2、温度影响 2 r m d d ln RT U T Kc (1)ΔU>0 吸热反应 热力学角度:T ,Kc ,平衡转化率 动力学角度: T, k+,k- 由于Kc =k+ /k-, r 所以升高温度对产物生成有利 r T (2)ΔU<0 放热反应 热力学角度: T,Kc , 动力学角度: T, k+,k- r 先增大,后下降 最适宜温度的选择 T宜 O
例题1:一定温度时,有1-级对峙反应 k A B 实验测得反应在t时刻时,物质B的浓度数据如下: t/s 1803004201440∞ B(mol dm-3) 00 0.200.330431.051.58 已知反应起始时物质A的浓度为189 mol dm3, 试求正、逆反应的速率常数k,k, 解:根据题意:a=1.89mol·dm3, 当t=∞时,[B]2=x=1.58 mol dm3 第干章复合反应动力学 9 返回目录退出
第十章 复合反应动力学 返回目录 退出 9 实验测得反应在 t 时刻时,物质B的浓度数据如下: 解: 根据题意:a=1.89 mol·dm-3 , 当t = ∞时,[B]∞ = xe =1.58 mol·dm-3 例题1:一定温度时,有1-1级对峙反应 已知反应起始时物质A的浓度为1.89mol·dm-3 , 试求正、逆反应的速率常数k+ , k– , t/s 0 180 300 420 1440 ∞ [B]/(mol·dm-3) 0 0.20 0.33 0.43 1.05 1.58 A B k+ k
- 分别将a,x,x,t数据代入公式:k=h xe-x t/s 180 300 420 1440 d Lx/(mol dm-3) 0.20 0.33 0.43 1.05 ‖lnrs(xe-x)0.1350.2340.3181092 k/(104s-) 6.29 6.53 6.32 6.34 k4(平均)=637×104s1 将k代入下式,得: a-x k =125×10-4s e 第干章复合反应动力学 10 返回目录退出
第十章 复合反应动力学 返回目录 退出 10 x x x at x k e e e ln e e ( ) x k a x k t/s 180 300 420 1440 x/(mol·dm-3 ) 0.20 0.33 0.43 1.05 ln[xe /(xe – x )] 0.135 0.234 0.318 1.092 k+ /(10-4 s -1) 6.29 6.53 6.32 6.34 k+ (平均)= 6.37 10 -4 s -1 将k+代入下式,得: = 1.25 10 -4 s -1 分别将a, xe, x,t 数据代入公式: