的升高第1类可溶性气体杂质,在T1C升温去除而降低,试验证明当温度136℃第2类和3类可溶性杂质在TiC1中的溶解度随温度的升高而增加。如:50℃100℃135℃AICl,0.001%0.0032%0.028%FeCl,1.2%4.8%0.13%3%14%NbClsVOCl和SiCl与TiC完全互溶AICl的存在,使FeCl在TiCl中的溶解度随温度的升高而增加,如:70℃,4倍;90℃,6.7倍;120~127℃,17~18倍。这说明TiCl中能与一些MeCl.形成多元复杂体系
升温去除
对于溶解在TiCl中的杂质,按与TiCI沸点的差别,又可分为三类:·(1)低沸点杂质:如SiCl和其它气体杂质·(2)高沸点杂质:如FeC13、A1Cl,等。·(3)和TiCl沸点相近的杂质:如VOCl3、S,Cl,和CC1,COCI等。TiCl.和其它可溶性杂质的沸点CS2Sicl,VCL化合物CCLVOClTiClS,Cl2AICsVOCI:FeClc31812713615476.6152136.8180.25846.25沸点427.15591.15453.35409409.95400K425.15349.75319.4331利用沸点区别的蒸馏、精馏技术分离
TiCl4和其它可溶性杂质的沸点 利用沸点区别的蒸馏、精馏技术分离
5.2粗TiCL的精制原理5.2.1除不溶固体杂质不溶悬浮固体杂质(TiO,、SiO2、VoCl,)MgCl2、ZrCl4、FeC12、MnCl2、CrCl3),可用固液分离方法除去,工业中因TiC1中浆黏度大过滤困难,常采用沉降方法分离
5.2.2除高沸点杂质FeCl,等高沸点固体杂质在TiCl中的溶解度都很小,单靠机械过滤难以完全除去,需采用蒸馅方法精制。蒸馏作业是在蒸馏塔中进行的。控制蒸馏塔底温度略高于TiC1.的沸点(约140℃-145℃),使易挥发组分TiC1部分气化。难挥发组分FeCl,等因挥发性小而残留于塔底。控制塔顶温度在TiC1沸点(137℃左右),由于塔内存在一个小的温度梯度,TiC1的蒸气在塔内形成内循环。向上的蒸气和下落的液滴间接触,进行了传热传质过程,增加了分离效果。在这个过程中,沿塔上升的TiCl4蒸气中的FeC1,等高沸点杂质逐渐降低,纯TiC1蒸气自塔顶逸出,经冷凝器冷凝成馅出液,而釜残液中FeCl,等高沸点杂质不断富集,定期排出使之分离
5.2.3除低沸点杂质低沸点杂质包活溶解的气体和大多数液体杂质。其中气体杂质在加热蒸发时易于从塔顶逸出,分离容易。但SiCl等液体杂质大多数和TiCl互为共溶,分离系数不大,分离比较困难。TiCl-SiC14采用多次反复的部分汽化和部分冷凝的精馏操作,使混合液分离为纯组分。工业上实现这一操作的设备是精馏塔。我国TiCl精馏工艺常选用浮阀塔
馏操作,使混合液分离为纯组分。工