电场电压E,正常离子M+通过 M 电场电压E1,降低电场强度可使M通过。E1=m1mE。 能 CsHe C3H 3 z78 C2H CH m/z30 离子源速第1无场区 静电场 时间 E能够使第一无场区发生的亚稳分解,碎片离子和前体离子之间满足mm=E1 的所有离子都能通过静电场,如果将检测器置于静电场后面,则检测到的是一组离 向下扫描静电场,可使具有不同m/m值的亚稳分解一组离子依次通过静电场, 得到IKES 也可以将磁场设定某一固定值,只允许某组特定动量的离子通过,则在电场扫 描时,分析的离子不仅满足m1Ⅷm=E1,而且还要满足m12/m=表观质量。这样使得分析 结果更清楚
E1能够使第一无场区发生的亚稳分解，碎片离子和前体离子之间满足m1 /m=E1 的所有离子都能通过静电场，如果将检测器置于静电场后面，则检测到的是一组离 子。 向下扫描静电场，可使具有不同m1 /m值的亚稳分解一组离子依次通过静电场， 得到IKES。 也可以将磁场设定某一固定值，只允许某组特定动量的离子通过，则在电场扫 描时，分析的离子不仅满足m1 /m=E1 , 而且还要满足m1 2 /m=表观质量。这样使得分析 结果更清楚。 加速 离子源 电压 第1无场区 静电场 时间 动 能 M+ Mf+ 电场电压E，正常离子M+通过。 电场电压E1，降低电场强度可使M1 +通过。E1=m1 /mE。 m 2/m 1= m 2/m 1= m/z30 m/z15 m/z78 m/z39 * * 30/15=2 78/39=2 C H 3 + C 2H 6 + C 3H 3 + C 6H 6 +
b) MIKES:反置几何质谱 第2无场区亚稳分解: M→>M+M2 第2无场区碰撞诱导分解 M→M1+M2 前面讨论的结论仍然有效: 电场电压E,正常离子M通过。 碰 磁场 撞 电场电压E1,降低电场强度可使M1通过。 能 M E1=m1mE。 静电场 双电荷离子的 MIKES,略 离子源加速第1无场区 磁场 第2无场区静电场时间 令磁场只允许通过M,该离子在第2无场区中发生亚稳分解,扫描静电场,使亚稳 分解产生的离子M,M2,M等依次通过静电场,得到 MIKES 在第2无场区中安装碰撞室,可利用磁场选择各种稳定离子M或亚稳离子M*,碰撞 室内充入氦气或氩气,通过碰撞,可使M分解成多种碎片离子,再结电场扫描得到CID- MIKES。最简单的MSMS
1 2 * M M M 第2无场区亚稳分解： 第2无场区碰撞诱导分解： 前面讨论的结论仍然有效： 令磁场只允许通过M+* , 该离子在第2无场区中发生亚稳分解，扫描静电场，使亚稳 分解产生的离子M1 + , M2 + , M3 +等依次通过静电场，得到MIKES。 在第2无场区中安装碰撞室，可利用磁场选择各种稳定离子M+或亚稳离子M+* ，碰撞 室内充入氦气或氩气，通过碰撞，可使M+分解成多种碎片离子，再结电场扫描得到CID- MIKES。最简单的MS/MS。 加速 离子源 电压 第1无场区 静电场 时间 动 能 M+ M+ M1+ 第2无场区 磁场 静电场 磁场 碰 撞 室 电场电压E1，降低电场强度可使M1 +通过。 E1=m1 /mE。 电场电压E，正常离子M+通过。 1 2 * N M M M 双电荷离子的MIKES，略
有关公式的推导:M+*M++M2 E动能 p动量 稳定离子M和亚稳离子M+* (2mE)I/2 离子源中产生的稳定离子M1 e (2m1)12 亚稳分解得到的M m/mev 为使亚稳分解的M1通过静电场,静电场场强应下降到E E1=m1mE基本公式 m1=mE1/E由此公式得到碎片离子质量。 n十六碳烷M的 MIKES 15 0 300035004000 4500 5000 56006000 6500 70007500 En
n-十六碳烷M+•的MIKES 有关公式的推导：M+* M1 + + M2 动能 p 动量 稳定离子M+和亚稳离子M+* : eV (2m) 1/2 离子源中产生的稳定离子M1 + : eV (2m1) 1/2 亚稳分解得到的M1 + : m1 /meV 为使亚稳分解的M1 +通过静电场，静电场场强应下降到E1 E1 = m1 /mE 基本公式 m1= mE1 /E 由此公式得到碎片离子质量
常用联动扫描质谱检测亚稳离子 a)B/E联动扫描 亚稳分解发生在第一无场区,EB和BE型质谱仪均适用,得到前体离子找碎片 离子质谱。 设在第一无场区内发生如下亚稳分解反应,而且仪器的加速电压保持不变, 则各种离子的有关物理量如下: M1++M E动能 p动量 稳定离子M和亚稳离子M+* e (2me)12=(2m:e)12 亚稳分解得到的M1+: m/mek (2m1E)2=(2m12/me)2 若能够使稳定离子M通过静电场所需的电场强度设为E,则为了使亚稳分解的 能够通过静电场,静电场强度应下降到E1,且: n=- E(1)
M+* M1 + + M2 动能 p 动量 稳定离子M+和亚稳离子M+* : eV (2m) 1/2 = (2m·eV) 1/2 亚稳分解得到的M1 +: m1 /m·eV (2m1) 1/2 = (2m1 2 /m·eV) 1/2 若能够使稳定离子M+通过静电场所需的电场强度设为E，则为了使亚稳分解的 M1 +能够通过静电场，静电场强度应下降到E1， 且： 亚稳分解发生在第一无场区，EB和BE型质谱仪均适用，得到前体离子找碎片 离子质谱。 设在第一无场区内发生如下亚稳分解反应，而且仪器的加速电压V保持不变， 则各种离子的有关物理量如下： (1) 1 1 E E m m
能够使稳定离子M通过磁场所需的磁场强度设为B,则为了使亚稳分解的 M能够通过磁场,磁场强度应变到B1,且 B1_P1 B (2me) (1)和(2)比较得:m=B=E m E 即 BB (3)式表明,磁场强度B与静电场强度E之比,对母离子和子离子均为常数 B/E联动扫描的实现方式:在加速电压为V,静电场电压为E,扫描磁场强度B,找 到M+后,保持加速电压不变,并使静电场电压与加速电压脱离固定关系。锁定 B/E关系,然后将磁场和静电场均降为最小值,令B/E为常数联合向高场方向扫描 ,从而得到母离子的各种碎片离子峰。子离子的质量可从以下两式求出
能够使稳定离子M+通过磁场所需的磁场强度设为B，则为了使亚稳分解的 M1 +能够通过磁场，磁场强度应变到B1，且： (1)和(2)比较得： (2) (2 ) ) 2 ( 1 2 1 2 2 1 1 1 1 m m meV eV m m p p B B : (3) 1 1 1 1 1 E B E B E E B B m m 即 (3)式表明，磁场强度B与静电场强度E之比，对母离子和子离子均为常数。 B/E联动扫描的实现方式：在加速电压为V，静电场电压为E，扫描磁场强度B，找 到M+后，保持加速电压不变，并使静电场电压与加速电压脱离固定关系。锁定 B/E关系，然后将磁场和静电场均降为最小值，令B/E为常数联合向高场方向扫描 ，从而得到母离子的各种碎片离子峰。子离子的质量可从以下两式求出：