S2的立体化学 ho卡mooc← +Br transition state 过渡态 构型相反 ·瓦尔登转化
SN2的立体化学 过渡态 构型相反 • 瓦尔登转化
构型 C6H13 C6H13 H一( NaOH HO- SN2 CH3 CH3 R)()2辛烷 S))2辛醇 0]D=34.25 a]=9.90 对映体的纯度=1008 对映体的纯度=100% CH2Ph CH2Ph EtOH CH2Ph Me- CH OHISCL Me-CH-OTs KCO Me-CH-OEt B 0+33.0 0=999 CH2Ph EtBr CH2Ph Me-CH-OK Me-CH-OEt u片+23.5°
C C6H13 H Br CH3 NaOH SN 2 C C6H13 H CH3 HO 构型 翻转 (R) - (-) - 2 - 辛烷 [α]25 D= -34.25° 对映体的纯度=100% (S) - (-) - 2 - 辛醇 [α]25 D= -9.90° 对映体的纯度=100% CH CH2 Ph Me OH TsCl A CH CH2 Ph Me OTs EtOH K2CO3 B CH CH2 Ph Me OEt CH CH2 Ph Me OK K C EtBr CH CH2 Ph Me OEt α= +33.0 α= +33.0°° α= +31.1 α= +31.1°° α= α= --19.9 19.9°° α= +23.5°
S、1机理 CNu Nu- 50% 50% 试剂从正碳离子的两面进攻中心碳原子，形成一对 外消旋产物。 正碳离子越稳定，消旋化程度越大 H H OH+HO-C H C- C+OH CHs Ph CH3 CH3 Ph Ph 49% 51% 消旋化Racemization)
SN1机理 C + Nu - C L C Nu + Nu C Nu - 50% 50% L - 试剂从正碳离子的两面进攻中心碳原子，形成一对 外消旋产物。 C + H CH3 Ph OH - H2O C Cl H CH3 Ph C OH CH3 H Ph OH - C CH3 Ph H HO 49% 51% 正碳离子越稳定，消旋化程度越大 消旋化(Racemization)
S1的立体化学 Nu 碳正离子 Nu H H、 C.Hs H H H,C,一C-Br 慢 OH- -Br C 快 HO-CC.H,+H;C:C-OH CH: CH3 CH; CH3 构型转化 构型保持
SN1的立体化学 构型转化 构型保持
事实上，S、1反应往往伴随构型转化产物： H Br CH3OH Ph CH3O 十 73%消旋化产物 CH3 HBr 27%构型转化 当C不是足够稳定时，：由于的屏蔽效应 N:从L背后进攻中心碳原子的机会增大，故构 型转化增多 请思考： H20 H Br Sy 1
Ph C CH3OH Ph C CH3 27%构型转化 H CH3 Br H CH3O + 73% 消旋化产物 HBr 事实上，SN1反应往往伴随构型转化产物： 当C+不是足够稳定时，由于L 的屏蔽效应， Nu:从 L 背后进攻中心碳原子的机会增大，故构 型转化增多 。 请思考： H3 C H CH3 Br H2O SN 1 ?