1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 副反应 a 消除反应 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 CH3 CH3 C CH2 (H3C) 3 CX B - (H3C) 3 C + H3C C O CH3 C2H5 H3C A B B: (CH3 )3COH + C2H5X 欲制备： A: (CH3 ) 3CX+C2H5OH CH O CH2CH2N CH3 CH3 Ph Ph A B CH-Br Ph Ph HOCH2CH2N CH3 CH3 A + Xy1 △ 产 物 CH Ph Ph OH + B Xy1 △ 产 物 欲制备： ClCH2 CH2N(CH3 ) 2
1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 副反应 a 消除反应 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 CH3 CH3 C CH2 (H3C) 3 CX B - (H3C) 3 C + H3C C O CH3 C2H5 H3C A B B: (CH3 )3COH + C2H5X 欲制备： A: (CH3 ) 3CX+C2H5OH CH O CH2CH2N CH3 CH3 Ph Ph A B CH-Br Ph Ph HOCH2CH2N CH3 CH3 A + Xy1 △ 产 物 CH Ph Ph OH + B Xy1 △ 产 物 欲制备： ClCH2 CH2N(CH3 ) 2
1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 副反应 a 消除反应 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 CH O C2H5 H3 C A B C6H5 C＊ CH3 A: + C2H5OH H 消旋体 欲制备 CH OH CH3 B: + C2 H5 Br 活性强
1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 副反应 a 消除反应 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 CH O C2H5 H3 C A B C6H5 C＊ CH3 A: + C2H5OH H 消旋体 欲制备 CH OH CH3 B: + C2 H5 Br 活性强
2 磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 (CH3 ) 2 SO4 , (C2 H5 ) 2 SO4 SO3R H3C SO3R R O S O S TsO 很 好 的 离 去 基 团 O R O O R O 1 2CH3OH+H2 SO4 (CH3 ) 2 SO4 +2H2O 制 备 方 法 : 2 CH3 OH NaCl H2O NaOH SO3 Cl CH3 SO3CH3 CH3 + + + , , ： O
2 磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 (CH3 ) 2 SO4 , (C2 H5 ) 2 SO4 SO3R H3C SO3R R O S O S TsO 很 好 的 离 去 基 团 O R O O R O 1 2CH3OH+H2 SO4 (CH3 ) 2 SO4 +2H2O 制 备 方 法 : 2 CH3 OH NaCl H2O NaOH SO3 Cl CH3 SO3CH3 CH3 + + + , , ： O
2 磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 注意事项： ① 磺酸酯只用于甲基化和乙基化，且只有R基参与反应，磺酸酯应用广，但磺酸为强酸，三废污染 Me2SO4 bp 188℃ (C2H5 )2SO4 96℃/15mmHg ③ pH=8～9 遇酸或碱会分解 ④ 收率较高，成本适中，沸点高，反应温度较高 ROH + (CH3 )2SO4 ⑤ NaOH 滴加 ROH + NaOH (CH3 )2 SO4滴 加 ⑥ 硫酸酯活性高于磺酸酯 ② 防 止 水 解 例 CH2OH CHO CH2O CH3 CH3 CH2OC18 H27 CHO CH2O CH3 CH3 甘油+丙酮 TsOC18 H27 /KOH Tol EtOH/HCl △ CH2OC18H27 CHOH CH2OH
2 磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 注意事项： ① 磺酸酯只用于甲基化和乙基化，且只有R基参与反应，磺酸酯应用广，但磺酸为强酸，三废污染 Me2SO4 bp 188℃ (C2H5 )2SO4 96℃/15mmHg ③ pH=8～9 遇酸或碱会分解 ④ 收率较高，成本适中，沸点高，反应温度较高 ROH + (CH3 )2SO4 ⑤ NaOH 滴加 ROH + NaOH (CH3 )2 SO4滴 加 ⑥ 硫酸酯活性高于磺酸酯 ② 防 止 水 解 例 CH2OH CHO CH2O CH3 CH3 CH2OC18 H27 CHO CH2O CH3 CH3 甘油+丙酮 TsOC18 H27 /KOH Tol EtOH/HCl △ CH2OC18H27 CHOH CH2OH
3 环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应） 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 C H H C R H O ROH + ROCH2 CH2 OH 反应机理：a 酸催化 R为供电子基或苯，在a处断裂 R为吸电子基得b处断裂产物 C H H C R H O C H H C R H H O b Nu C R H CH2 -OH + H + C H H C R H H O Na a a b RCH-CH2 OH +
3 环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应） 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 C H H C R H O ROH + ROCH2 CH2 OH 反应机理：a 酸催化 R为供电子基或苯，在a处断裂 R为吸电子基得b处断裂产物 C H H C R H O C H H C R H H O b Nu C R H CH2 -OH + H + C H H C R H H O Na a a b RCH-CH2 OH +