2.酸效应和酸效应系数 1酸效应 M +Y MY H+ HY、H2Y 因H的存在使EDTA参加主反应的 能力下降的现象称为酸效应。 2酸效应系数(a() H引起副反应时的副反应系数
1.酸效应 ： 2.酸效应系数( Y(H) ) H+ 引起副反应时的副反应系数 M + Y MY H+ HY、H2Y、…、H6Y 2. 酸效应和酸效应系数 因H+的存在使EDTA参加主反应的 能力下降的现象称为酸效应
未参加配位反应的 C(Y EDTA各存在型体恿浓度 dY() Ce (Y) 游离EDTA碱式型 体Y4的平衡浓度 Cre (Y)+Cre(hY)+Cre(h2Y)+Cre(h3Y)+Cr (hey) re re (H)C(H r, r, re 1+ + KK KK KK a. . a 4a.31a2 4a31a21a,1 H浓度越大,aym越大,酸效应越严重
游离EDTA碱式型 体Y4-的平衡浓度 =1+ θ a,1 θ a,2 θ a,3 θ a,4 4 + r,e θ a,2 θ a,3 θ a,4 3 + r,e θ a,3 θ a,4 2 + r,e θ a,4 + r,e (H ) (H ) (H ) (H ) K K K K c K K K c K K c K c + + + (Y) (Y) (HY) (H Y) (H Y) (H Y) r,e 2 3 4 c c c c c c r ,e + r ,e + r ,e + r ,e + r ,e = (Y) (Y ) e e c c ′ Y(H) = H+ 浓度越大, αY(H) 越大，酸效应越严重 未参加配位反应的 EDTA各存在型体总浓度
3.配位效应和配位效应系数 1.配位效应 M Y MY ML、ML2、…、MLn 由于其他配位剂的存在使金属离子参加主 反应的能力降低的现象,称为配位效应。 2.配位效应系数(aa) 其他配位剂引起副反应时的副反应系数
3. 配位效应和配位效应系数 由于其他配位剂的存在使金属离子参加主 反应的能力降低的现象，称为配位效应 。 1. 配位效应 ML、ML2、…、MLn M + Y MY L 2. 配位效应系数（M(L)) 其他配位剂引起副反应时的副反应系数
所有未参加主反应的金属离子总浓度 re re M)→游寓金属离子的平衡浓度 Cre(m)+cre ml)+Cre ml2)+. +Cre mln) Cre(m) +c“()+ XeTeC)+…+…V() =1+BiCe ( l)+B2cLe l)+.+BnCre (l)
αM(L)= (M) (M ) r,e r,e c c ′ (M) (M) (ML) (ML ) (ML ) r,e 2 n c c c c c r ,e + r ,e + r ,e ++ r ,e = (L) (L) (L) n r,e θ s ,n θ s,2 θ s,1 2 r,e θ s,2 θ r,e s,1 θ s,1 1+ K c + K K c ++ K K K c = = 1 (L) (L) (L) n r,e 2 +β1 c r,e +β2 c r,e ++βn c 所有未参加主反应的金属离子总浓度 游离金属离子的平衡浓度
稳定常数表观稳定常数) M配位的EDTA总浓度为cn。(Y′) 立的M各型体总浓度为cn。(M′) ,M(OHY总浓度为cr。(MY′) 定常数Ke′(MY)定义为 Ce(Mrs Cre mcre(y I(OHY浓度忽略不计,则有:
条件稳定常数(表观稳定常数) 平衡时未与M配位的EDTA总浓度为cr,e(Y′) 配位的M各型体总浓度为cr,e(M′) MHY,M(OH)Y总浓度为 条件稳定常数KӨ′(MY)定义为： MY)= (M ) (Y ) (MY ) r,e r,e r,e ′ ′ ′ c c c cr,e(MY′) 和M(OH)Y 浓度忽略不计，则有：