HZHJSZ00150水质甲醛的测定变色酸光度法 HZ-HJ-SZ-0150 水质一甲醛的测定一变色酸光度法 范围 本方法的最低检出浓度为0.lmgL甲醛;测定上限为3.33mg甲醛 水样中丙醛、丁醛、乙二醛等无干扰,甲醇在100mg/L时未见干扰。当苯酚含量大于 5mg/L;乙醛含量大于0.5mgL时,对显色有影响。铜(I)对测定有影响,样品经预蒸馏后可 消除干扰 2原理 在酸性条件下,甲醛与变色酸生成紫红色化合物,该有色化合物的最大吸收波长区间为 560~575m,本法采用570mm。在显色条件下表观摩尔吸光系数为21×103L·mor·cm 3试剂 31硫酸(n=1.84gmLb 32氢氧化钠溶液:c(NaOH)=lmol/L。 3.3硫酸溶液:c(1/2HSO4= Imol/L 34硫酸溶液:c(1/2HSO4=6molL 3.5变色酸溶液,20g。称取2g变色酸溶于水,稀释至100mL。临用前现配。该溶液的透 光率应在90%以上,当不能达到此要求时,需按下述方法进行纯化,取10g变色酸粉末溶于 90mL水中,加入2-3g活性炭,过滤。于滤液中加入10g左右的氯化钠,于4℃放置过夜, 变色酸即吸出。过滤后用乙醇或乙醚洗沉淀3~5次,并于60C以下烘干,备用。 36碘溶液:c(1/2l2)005moL 称取6.35g纯碘和20g碘化钾,先溶于少量水,然后再用水稀释至100mn 37重铬酸钾标准溶液:c(1/6K2Cr2O7)=00500mol/L 准确称取在110-130℃烘2h,并冷至室温的重铬酸钾24516g,用水溶解后移入100mnL 容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 3.8硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(NaS2O3·5HO)005molL。 称取125g硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中,稀释至1000mL加入0.4g氢氧化钠,贮 于棕色瓶内,使用前用重铬酸钾标准溶液标定,其标定方法如下: 于250mL碘量瓶内,加入约lg碘化钾及50mL水,加入20.0mL重铬酸钾标准溶液(3., 5nL硫酸溶液(3.4),混匀,于暗处放置5min。用硫代硫酸钠溶液滴定,待滴定至溶液呈淡黄 色时,加入1mL淀粉指示剂(3.10),继续滴定至蓝色刚好退去,记下用量(V1) 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度(moM,由式(1)计算: 式中:1一硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度,moJL; c2一重铬酸钾标准溶液浓度,moL 1一滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积,mL; 2一取用重铬酸钾溶液标准溶液体积,nL。 3.9甲醛(HCHO标准溶液 39.1甲醛贮备液的配制与标定 吸取28mL甲醛溶液(内含甲醛36%-38%),用水稀释至1000mL,摇匀。此标准溶液每 毫升约含lmg甲醛。将配制好的溶液置冰箱4℃内可保存半年
1 HZHJSZ00150 水质 甲醛的测定 变色酸光度法 HZ-HJ-SZ-0150 水质 甲醛的测定 变色酸光度法 1 范围 本方法的最低检出浓度为 0.1mg/L 甲醛 测定上限为 3.33mg/L 甲醛 水样中丙醛 丁醛 乙二醛等无干扰 甲醇在 100mg/L 时未见干扰 当苯酚含量大于 5mg/L 乙醛含量大于 0.5mg/L 时 对显色有影响 铜(II)对测定有影响 样品经预蒸馏后可 消除干扰 2 原理 在酸性条件下 甲醛与变色酸生成紫红色化合物 该有色化合物的最大吸收波长区间为 560~575nm 本法采用 570nm 在显色条件下表观摩尔吸光系数为 2.1 103L mol -1 cm-1 . 3 试剂 3.1 硫酸(ñ 1.84g/mL) 3.2 氢氧化钠溶液 c (NaOH)=1mol/L 3.3 硫酸溶液 c (1/2H2SO4)=1mol/L 3.4 硫酸溶液 c (1/2H2SO4)=6mol/L 3.5 变色酸溶液 20g/L 称取 2g 变色酸溶于水 稀释至 100mL 临用前现配 该溶液的透 光率应在 90%以上 当不能达到此要求时 需按下述方法进行纯化 取 10g 变色酸粉末溶于 90mL 水中 加入 2~3g 活性炭 过滤 于滤液中加入 10g 左右的氯化钠 于 4 放置过夜 变色酸即吸出 过滤后用乙醇或乙醚洗沉淀 3~5 次 并于 60 以下烘干 备用 3.6 碘溶液 c 1/2I2 0.05 mol/L 称取 6.35g 纯碘和 20g 碘化钾 先溶于少量水 然后再用水稀释至 1000mL 3.7 重铬酸钾标准溶液 c (1/6K2Cr2O7)=0.0500mol/L 准确称取在 110~130 烘 2h 并冷至室温的重铬酸钾 2.4516g 用水溶解后移入 1000mL 容量瓶中 用水稀释至标线 摇匀 3.8 硫代硫酸钠标准滴定溶液 c Na2S2O3 5H2O 0.05mol/L 称取 12.5g 硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中 稀释至 1000mL 加入 0.4g氢氧化钠 贮 于棕色瓶内 使用前用重铬酸钾标准溶液标定 其标定方法如下 于 250mL 碘量瓶内 加入约 1g 碘化钾及 50mL 水 加入 20.0mL 重铬酸钾标准溶液(3.7) 5mL 硫酸溶液(3.4) 混匀 于暗处放置 5min 用硫代硫酸钠溶液滴定 待滴定至溶液呈淡黄 色时 加入 1mL 淀粉指示剂(3.10) 继续滴定至蓝色刚好退去 记下用量(V1) 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度(mol/L) 由式(1)计算 式中 c1 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度 mol/L c2 重铬酸钾标准溶液浓度 mol/L V1 滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积 mL V2 取用重铬酸钾溶液标准溶液体积 mL 3.9 甲醛(HCHO)标准溶液 3.9.1 甲醛贮备液的配制与标定 吸取 2.8mL 甲醛溶液(内含甲醛 36%~38%) 用水稀释至 1000mL 摇匀 此标准溶液每 毫升约含 1mg 甲醛 将配制好的溶液置冰箱 4 内可保存半年 .......... .......... .......... .......... .......... .......... .......... .(1) 1 2 2 1 V c V c ´ =
吸取200mL甲醛标准贮备液于250mL碘量瓶中,加入500mL碘溶液(36),15mL氢氧 化钠溶液(32),混匀,加塞,放置15min。加20mL硫酸溶液(3.3),混匀,再放置15mins以 硫代硫酸钠溶液(3.8)进行滴定,滴至溶液呈淡黄色时,加ImL淀粉指示剂(3.10,继续滴定 至蓝色刚好褪去,记下用量(V) 同时,另取200mL水代替甲醛贮备液(39.1)按同法进行空白试验,记下硫代硫酸钠溶液 用量(V) 甲醛标准贮备液的浓度(mgmL,由式(2)计算 (V-1)·c1×15×1000 式中:一空白试验消耗硫代硫酸钠溶液体积,mL; 一标定甲醛贮备液消耗硫代硫酸钠溶液体积,m q一硫代硫酸钠溶液浓度,moL; 15一甲醛(l/2HCHO的摩尔质量,gmob 392甲醛标准使用溶液 在容量瓶中将甲醛标准贮备液逐级用水稀释成每毫升含l0·σig甲醛的标准使用溶液。使 用时当天配制 3.10淀粉指示剂:10g。 4仪器 4.1分光光度计。 42恒温水浴。 4.30-100℃温度计 44全玻璃蒸馏器,500mL。 5试样制备 51样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中,采后尽快送实验室进行化验,否则,需在每升样 品中加入lmL浓硫酸(3.1),使样品的pH≤2,并在24h内化验。 52无色、不浑浊的清洁地表水调至中性后,可直接测定。 53受污染的地表水和工业废水按下述方法进行蒸馏: 取1o0mL试样于蒸馏瓶(44)内,另外加15mL水,加3~5mL浓硫酸(3.1)及数粒玻璃珠, 用10omL容量瓶接收馏出液。打开冷凝水,加热,待蒸出近100mL的馏出液时,停止蒸馏, 取下接收瓶,用水稀释至标线 注:在试样预蒸馏时,向试样中加15mL水,为的是防止有机物含量高的水样在蒸至最后时,有机物 在硫酸介质中发生炭化现象而影响甲醛的测定 6操作步骤 61样品测定 6.11显色:取30mL馏出液于25mL比色管中(如甲醛含量高时,可酌情少取样品,补加水 至3mL)加入变色酸溶液(35)0.5mL,摇匀。沿壁缓缓加入硫酸(31)60mL,摇匀。将 比色管放入沸水浴中20min,取出冷却,用水稀释至刻度。 642测量:于波长570mm处,用20mm比色皿,以水为参比,测定吸光度。 以水代替水样,按相同操作步骤进行空白试验,并做空白校正。 62校准曲线的绘制 取数支25mL比色管,分别加入甲醛标准使用液0.00,0.10,0.30,0.50,0.70,1.00mL 补加水至3mL。以下按样品测定步骤进行显色和测定 7结果计算 甲醛含量c(mg/L按式(3)计算 2
2 吸取 20.0mL 甲醛标准贮备液于 250mL 碘量瓶中 加入 50.0mL 碘溶液(3.6) 15mL 氢氧 化钠溶液(3.2) 混匀 加塞 放置 15min 加 20mL 硫酸溶液(3.3) 混匀 再放置 15min 以 硫代硫酸钠溶液(3.8)进行滴定 滴至溶液呈淡黄色时 加 1mL 淀粉指示剂(3.10) 继续滴定 至蓝色刚好褪去 记下用量(V) 同时 另取 20.0mL 水代替甲醛贮备液(3.9.1)按同法进行空白试验 记下硫代硫酸钠溶液 用量(V0) 甲醛标准贮备液的浓度(mg/mL) 由式(2)计算 式中 V0 空白试验消耗硫代硫酸钠溶液体积 mL V 标定甲醛贮备液消耗硫代硫酸钠溶液体积 mL c1 硫代硫酸钠溶液浓度 mol/L 15 甲醛(1/2HCHO)的摩尔质量 g/mol 3.9.2 甲醛标准使用溶液 在容量瓶中将甲醛标准贮备液逐级用水稀释成每毫升含 10.0ìg 甲醛的标准使用溶液 使 用时当天配制 3.10 淀粉指示剂 10g/L 4 仪器 4.1 分光光度计 4.2 恒温水浴 4.3 0~100 温度计 4.4 全玻璃蒸馏器 500mL 5 试样制备 5.1 样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中 采后尽快送实验室进行化验 否则 需在每升样 品中加入 1mL 浓硫酸(3.1) 使样品的 pH 2 并在 24h 内化验 5.2 无色 不浑浊的清洁地表水调至中性后 可直接测定 5.3 受污染的地表水和工业废水按下述方法进行蒸馏 取 100mL 试样于蒸馏瓶(4.4)内 另外加 15mL 水 加 3~5mL 浓硫酸(3.1)及数粒玻璃珠 用 100mL 容量瓶接收馏出液 打开冷凝水 加热 待蒸出近 100mL 的馏出液时 停止蒸馏 取下接收瓶 用水稀释至标线 注 在试样预蒸馏时 向试样中加 15mL 水 为的是防止有机物含量高的水样在蒸至最后时 有机物 在硫酸介质中发生炭化现象而影响甲醛的测定 6 操作步骤 6.1 样品测定 6.1.1 显色 取 3.0mL 馏出液于 25mL 比色管中(如甲醛含量高时 可酌情少取样品 补加水 至 3mL) 加入变色酸溶液 3.5 0.5mL 摇匀 沿壁缓缓加入硫酸 3.1 6.0mL 摇匀 将 比色管放入沸水浴中 20min 取出冷却 用水稀释至刻度 6.4.2 测量 于波长 570nm 处 用 20mm 比色皿 以水为参比 测定吸光度 以水代替水样 按相同操作步骤进行空白试验 并做空白校正 6.2 校准曲线的绘制 取数支 25mL 比色管 分别加入甲醛标准使用液 0.00 0.10 0.30 0.50 0.70, 1.00mL 补加水至 3mL 以下按样品测定步骤进行显色和测定 7 结果计算 甲醛含量 c(mg/L)按式(3)计算 .....................................................................................(2) 20.0 ( 0 - )× 1 ´15´1000 = V V c c
+++ (3) 式中:m一从校准曲线上査得试样中的甲醛含量,ig; V一试样的体积,mL。 8精密度和准确度 用水配制的含甲醛1.81mg/L的统一水样,经六个实验室分析,实验室内相对标准偏差 为14%;实验室间相对偏差为33%,相对误差为-0.4% 八个实验室用本方法测定化工、木材加工、有机合成、制药、制革、橡胶等多种类型废 水中的甲醛,六次平行测定的相对标准偏差范围为06~9,6%;加标回收率范围为83~110% 注意事项 (1)浓硫酸的质量和浓度对吸光度有影响,不同批号的浓硫酸有时也会引起吸光度的波动。因此,绘 制校准曲线与测定样品应使用同一瓶硫酸。 (2)在加热条件下显色,有利于显色反应的进行。但在夏季高温季节可不经加热煮沸,利用加入硫酸 后放出的热量,在室温下放置(显色)0.5h,然后将样品稀释至刻度,冷却后,进行比色测定,并在相同 条件下绘制校准曲线 (3)本方法中所用的浓硫酸要注意不可被硝酸污染,如浓硫酸中含硝酸,则显色后呈黄色,干扰测定。 9参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编,水和废水监测分析方法(第三版),pp416-41 中国环境科学出版社,北京,1997
3 式中 m 从校准曲线上查得试样中的甲醛含量 ìg V 试样的体积 mL 8 精密度和准确度 用水配制的含甲醛 1.81mg/L 的统一水样 经六个实验室分析 实验室内相对标准偏差 为 1.4% 实验室间相对偏差为 3.3% 相对误差为-0.4% 八个实验室用本方法测定化工 木材加工 有机合成 制药 制革 橡胶等多种类型废 水中的甲醛 六次平行测定的相对标准偏差范围为 0.6~9.6% 加标回收率范围为 83~110% 注意事项 (1) 浓硫酸的质量和浓度对吸光度有影响 不同批号的浓硫酸有时也会引起吸光度的波动 因此 绘 制校准曲线与测定样品应使用同一瓶硫酸 (2) 在加热条件下显色 有利于显色反应的进行 但在夏季高温季节可不经加热煮沸 利用加入硫酸 后放出的热量 在室温下放置 显色 0.5h 然后将样品稀释至刻度 冷却后 进行比色测定 并在相同 条件下绘制校准曲线 (3) 本方法中所用的浓硫酸要注意不可被硝酸污染 如浓硫酸中含硝酸 则显色后呈黄色 干扰测定 9 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 416~417 中国环境科学出版社 北京 1997 ..........................................................................................................(3) V m c =