应用中抗氧化和抗热解的能力。酚类抗氧剂的作用机理见图7-16。 O ROO + ROOh +ROo R 图71酚类抗氧剂的作用机理 72.22抗氧剂的品种和分类 抗氧剂的品种有酚类抗氧剂、硫酯类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂。根据其作用机理可分为 主抗氧剂和辅助抗氧剂两大类。 (1)主抗氧剂 主抗氧剂叉称游离基捕捉剂或游离基链终止剂。其功能是捕捉聚丙烯自动氧化过程中产生 的R·和ROO·游离基,使之失去活性,从而中断自动氧化反应的传递和延续 聚丙烯适用的主抗氧剂是受阻酚。常用的有抗氧剂264(BHT)即2,6-二叔丁基对甲酚、 抗氧剂1010即四3,(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)顶丙酸季戊四醇酯、抗氧剂3114即1,3,5 (3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-S-三嗪-2,4,6-(lH,3H,5H)三酮、抗氧剂1076即β-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、抗氧剂330即1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5- 二叔丁基-4-羟基苄基)苯、抗氧剂CA即1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷等。 各种酚类抗氧剂的主要性能及国内外生产厂家见表7-1681 BHT是聚丙烯早期广泛使用的传统受阻酚,其结构式中羟基的两个邻位均是空间位阻较大 的叔丁基,保护酚基不会因氧化而自身分解,其结构简单、成本低、抗氧效果良好,但由于分 子量较小,易挥发、易迁移,抗氧效果不持久,耐NOx的能力差,会使制品泛黄不利于浅色制 品使用。随着聚丙烯应用领域的扩展和性能指标要求的提高,自80年代末已被抗氧效能更高的 阻酚代替
6 应用中抗氧化和抗热解的能力。酚类抗氧剂的作用机理见图 7-1 [6]。 OH O· R R R R ROO·+ + ROOH X X X X O · + ROO· 0 R R OOR 图 7-1 酚类抗氧剂的作用机理 7.2.2.2 抗氧剂的品种和分类 抗氧剂的品种有酚类抗氧剂、硫酯类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂。根据其作用机理可分为 主抗氧剂和辅助抗氧剂两大类。 （1）主抗氧剂 主抗氧剂又称游离基捕捉剂或游离基链终止剂。其功能是捕捉聚丙烯自动氧化过程中产生 的 R·和 ROO·游离基，使之失去活性，从而中断自动氧化反应的传递和延续。 聚丙烯适用的主抗氧剂是受阻酚。常用的有抗氧剂 264（BHT）即 2,6-二叔丁基对甲酚、 抗氧剂 1010 即四[3,（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）]丙酸季戊四醇酯、抗氧剂 3114 即 1，3，5- 三（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-S-三嗪-2，4，6-（1H，3H，5H）三酮、抗氧剂 1076 即β-（3， 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八烷基酯、抗氧剂 330 即 1，3，5-三甲基-2，4，6-三（3，5- 二叔丁基-4-羟基苄基）苯、抗氧剂 CA 即 1，1，3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷等。 各种酚类抗氧剂的主要性能及国内外生产厂家见表 7-1 [6-8]。 BHT 是聚丙烯早期广泛使用的传统受阻酚，其结构式中羟基的两个邻位均是空间位阻较大 的叔丁基，保护酚基不会因氧化而自身分解，其结构简单、成本低、抗氧效果良好，但由于分 子量较小，易挥发、易迁移，抗氧效果不持久，耐 NOX 的能力差，会使制品泛黄不利于浅色制 品使用。随着聚丙烯应用领域的扩展和性能指标要求的提高，自 80 年代末已被抗氧效能更高的 受阻酚代替。 R R
表71聚丙常用的聆类抗氧剂 熔点添加量 商品名,生产厂家 2,6二叔丁基对甲|234.46-70001~自色结品粉末,低毒,易 Sustane bhi(美国UOP)Te0xBm抗氧剂264 0.5|挥发。对热、氧有一定的(美国 Eastman公司) Antioxidant|辽阳滨河化工厂,锦州石油六厂 防护作用,也能抑制铜|29(美国 Du pont)Aa0c03(美国|上海向阳化工厂,兰州化学工业 Amco公司) Ionol--cp(美国 Shell公司有机厂,北京助剂总厂 化学公司) Dovad101(美国 Davison 公司)又:亻圹-BHT(日本住友 化学)彐氵/,夕又BT(吉富制药) 了>元-BT(川口化学) 2-亚甲基双(4-340.5125-0.01~白色粉末,无毒,无污染, Cyano226(美国A.C.C)抗氧剂2246,椒江市友谊化工 甲基-6-叔丁基苯 1.5与紫外线吸收剂并用有C-5,CA0-14(美 Ashland)BF(德厂,上海染化十一厂,上海向阳 协同效应 国 Bayer):/y夕x226(吉化工厂,南京化工 富制药)了冫元-yW-400(川口化 2,2′-硫代双(4-358.582~880.0~白色粉末,无毒、无污染。CA0=06(美国 Ashland 抗氧剂2246-S,山东大学/淄博 甲基-6-叔丁基苯 1.5 CAO-4(美国 Ashland) 市新材料研究所 四[3,(3,5-二叔丁117.615~0.01~白色粉末,耐高温,低毒,「 Irganox1010(瑞士Ciba-eigy)又|KY-7910,北京化工三厂。北京兴 基4羟基苯基)丙5 1.5不污染,不挥发,耐抽提,5亻圹-BP101(日本住友化学)龙化工厂,北京燕南公司。LK-10 酸季戊四醇酯 持效性大,与辅助抗氧剂 Mark ao-60(日本旭电化)卜/,辽阳有机化工厂。江苏江阴化工 或四(亚甲基-3,5- DLTP并用可显著提高其|夕xT(日本吉富制药 厂,山东临沂化工厂。浙江宁海 丁基-4-羟基苯 耐热稳定性。 化工五厂,兰化公司有机厂,抗 基丙酸酯)甲烷] 氧剂1010,北京助剂研究所。 阝-(35-二叔丁基530.950~55001~臼色结晶粉末,耐水抽| Irganox1076(瑞士Ciba- -Geigy)抗氧剂1076,北京助剂总厂。北 4-羟基苯基)丙酸 1.5提,无毒,不污染,相容Mrk50(日本旭电化)又35京助剂研究所,K￥-7920北京化 十八烷基酯 性好。与抗氧剂DLTP并#-BP-76(日本住友化学)卜:工三厂。LK-76,辽阳有机化工厂 用提高抗氧效果。与紫外/,夕又SS(日本吉富制药) 线吸收剂并用有协同效
7 表 7-1 聚丙烯常用的酚类抗氧剂 名 称 分子 量 熔点 ℃ 添加量 % 特 性 商品名，生产厂家 国 外 国 内 2,6-二叔丁基对甲 酚 234.4 69～70 0.01～ 0.5 白色结晶粉末，低毒，易 挥发。对热、氧有一定的 防护作用，也能抑制铜 害。 Sustane BHT（美国 UOP）Tenox BHT （美国 Eastman 公司）Antioxidant 29(美国 Du Pont) Amoco533(美国 Amoco 公司)Ionol-cp（美国 Shell 化学公司）Dovad101（美国 Davison 公司）スミライザ-BHT（日本住友 化学）ヨミノツクス BHT（吉富制药） アンテ-ヅ BHT（川口化学） 抗氧剂 264 辽阳滨河化工厂，锦州石油六厂， 上海向阳化工厂，兰州化学工业 公司有机厂，北京助剂总厂。 2,2′-亚甲基双（4- 甲基-6-叔丁基苯 酚） 340.5 125～ 133 0.01～ 1.5 白色粉末，无毒，无污染， 与紫外线吸收剂并用有 协同效应。 Cyanox2246 （美国 A.C.C ） CAO-5,CAO-14（美 Ashland）BKF（德 国 Bayer）ヨミノツクス 2246（吉 富制药）アンテ-ヅ W-400（川口化 学） 抗氧剂 2246，椒江市友谊化工 厂，上海染化十一厂，上海向阳 化工厂，南京化工厂。 2,2′-硫代双（4- 甲基-6-叔丁基苯 酚） 358.5 82～88 0.01～ 1.5 白色粉末，无毒、无污染。 CA0-06（美国 Ashland） CAO-4（美国 Ashland） 抗氧剂 2246-S，山东大学/淄博 市新材料研究所。 四[3，（3，5-二叔丁 基-4-羟基苯基）丙 酸季戊四醇酯 或四（亚甲基-3,5- 二叔丁基-4-羟基苯 基丙酸酯）甲烷] 1177.6 5 115～ 125 0.01～ 1.5 白色粉末，耐高温，低毒， 不污染，不挥发，耐抽提， 持效性大，与辅助抗氧剂 DLTP 并用可显著提高其 耐热稳定性。 Irganox1010（瑞士 Ciba-Geigy）ス ミライザ-BP101（日本住友化学） Mark AO-60（日本旭电化）トミノツ クス TT（日本吉富制药） KY-7910，北京化工三厂。北京兴 龙化工厂，北京燕南公司。LK-10， 辽阳有机化工厂。江苏江阴化工 厂，山东临沂化工厂。浙江宁海 化工五厂，兰化公司有机厂，抗 氧剂 1010，北京助剂研究所。 β-（3,5-二叔丁基 -4-羟基苯基）丙酸 十八烷基酯 530.9 50～55 0.01～ 1.5 白色结晶粉末，耐水抽 提，无毒，不污染，相容 性好。与抗氧剂 DLTP 并 用提高抗氧效果。与紫外 线吸收剂并用有协同效 应。 Irganox1076（瑞士 Ciba-Geigy） Mark AO-50（日本旭电化）スミラ イザ-BP-76（日本住友化学）トミ ノツクス SS（日本吉富制药） 抗氧剂 1076，北京助剂总厂。北 京助剂研究所，KY-7920 北京化 工三厂。LK-76，辽阳有机化工厂
熔点添加量 分子℃ 商品名,生产厂家 1,35三(35-二叔丁784.1212-0.01-白色结晶粉末,挥发性极 Goodrite3114(美国 Goodrich) 抗氧剂3114 基-4-羟基苄基-S-三嗪 0.25小,迁移性小,耐水性好, Irganox311(瑞士Ciba公司)Mark兰州有机化工厂,镇江化工研究 4,6-(1H,3H,5H) 低毒,不污染。与光稳定A0-18(日本了力·了-方又公司)|所,镇江前进化工厂,河北沧州 剂,辅助抗氧剂并用有协了力又久7A0-20(日本旭电化)化工研究所,安庆石油化工总厂 或1,3,5-三(3,5-二叔 同效应。 丁基-4-羟基苄基)异氰 酸酯) 1,1,3—三(2-甲基544.8185~0.1-1.5白色结晶粉末,挥发性| Topanol CA(英国1.C.I公司)Mark抗氧剂CA 4羟基-5-叔丁基 低,耐候加工稳定,低毒,A0-30(日本了厂力·了-力又公司)天津力生化工厂,天津化工研究 苯基)丁烷 与辅助抗氧剂DLTP并 所,江苏太仓塑料助剂厂 有协同效应,兼作抗铜 3,5-三甲基775.3240~0.01~白色结晶粉末,不污染, Argox33(瑞士Ciba公司)抗氧剂330,北京化工三厂。 1.5不变色,加工稳定性好, Ethanol330(美国Ethy1公 叔丁基-4-羟基苄 低毒 司) lonox330(英国 Shell化学公司) 基)苯 1,3,5-三(4-叔丁基699145-0.02~灰白色粉色,不污染,耐 Cyano1790(美国A.C.C公司) 3-羟基-2,6-二甲 0.1抽提,单独使用效果不如 基苄基)-1,3,5- 1010 嗪-2,4,6 (IH,3H,5H)三酮 白色粉末,与硫酯类辅助| Mark a-80(日本了力·了-力又 叔丁基-4羟基-5 抗氧剂并用有协同作用,公司) Sumilizer g-80(日本住友 甲基苯基)]丙烯酸 并具有超凡耐M着色性。化学) 酯 磷酸[(3,5--(1,1-1695>260 白色或米色粉末。耐抽| Irganox1425(瑞士Ciba公司 抗氧剂1425 甲基乙基)-4羟 提,低挥发,颜色稳定性 镇江前进化工厂 基苯基)甲基]单乙 及抗气熏变黄性好。特别 基酯钙盐(2:1) 适用于PP纤维
8 名 称 分子 量 熔点 ℃ 添加量 % 特 性 商品名，生产厂家 国 外 国 内 1,3,5-三（3,5-二叔丁 基-4-羟基苄基-S-三嗪 -2,4,6-（1H，3H，5H） 三酮 或 1,3,5-三（3,5-二叔 丁基-4-羟基苄基）异氰 酸酯） 784.1 212～ 221 0.01～ 0.25 白色结晶粉末，挥发性极 小，迁移性小，耐水性好, 低毒，不污染。与光稳定 剂，辅助抗氧剂并用有协 同效应。 Goodrite3114(美国 Goodrich) Irganox 3114(瑞士 Ciba 公司)Mark AO-18(日本アデカ·ア-ガス公司) アラカスタ ブ AO-20(日本旭电化) 抗氧剂 3114 兰州有机化工厂，镇江化工研究 所，镇江前进化工厂，河北沧州 化工研究所，安庆石油化工总厂 研究院。 1,1,3-三（2-甲基 -4-羟基-5-叔丁基 苯基）丁烷 544.8 185～ 188 0.1～1.5 白色结晶粉末，挥发性 低，耐候加工稳定，低毒， 与辅助抗氧剂 DLTP 并用 有协同效应，兼作抗铜 剂。 Topanol CA(英国 I.C.I 公司)Mark AO-30(日本アデカ·ア-カス公司) 抗氧剂 CA 天津力生化工厂，天津化工研究 所，江苏太仓塑料助剂厂。 1,3,5-三甲基 -2,4,6-三（3,5-二 叔丁基-4-羟基苄 基）苯 775.3 240～ 244 0.01～ 1.5 白色结晶粉末，不污染， 不变色，加工稳定性好， 低毒。 Irgnox330( 瑞 士 Ciba 公 司 ) Ethanox 330 ( 美 国 Ethyl 公 司)Ionox330(英国 Shell 化学公司) 抗氧剂 330，北京化工三厂。 1,3,5-三（4-叔丁基 -3-羟基-2,6-二甲 基苄基）-1,3,5-三 嗪-2,4,6- （1H,3H,5H）三酮 699 145～ 155 0.02～ 0.1 灰白色粉色，不污染，耐 抽提，单独使用效果不如 1010 Cyanox1790（美国 A.C.C 公司） 螺乙二醇双[β-（3- 叔丁基-4-羟基-5- 甲基苯基）]丙烯酸 酯 125 白色粉末，与硫酯类辅助 抗氧剂并用有协同作用， 并具有超凡耐NOX着色性。 Mark AO-80（日本アデカ·ア-カス 公司）Sumilizer GA-80（日本住友 化学） 磷酸[(3,5-二（1,1- 二甲基乙基）-4-羟 基苯基)甲基]单乙 基酯钙盐（2:1） 695 ＞260 白色或米色粉末。耐抽 提，低挥发，颜色稳定性 及抗气熏变黄性好。特别 适用于 PP 纤维。 Irganox1425（瑞士 Ciba 公司） 抗氧剂 1425 镇江前进化工厂
熔点添加量 分子℃ 商品名,生产厂家 4,4′-硫代双(6- 161-0.01-白色或浅黄色粉末,不变| Santonoxr(美 Monsanto公司)TMB6|抗氧剂300 叔丁基-3-甲基苯 1.5色,不污染,抗氧效能高,(法0 Organo Synthete)Anul广州合成材料研究院 耐热性和耐候性优,具有PSA10(英 Pearso公司) DAdvastab415兰化公司研究院 主、辅抗氧剂的双重功(德 Advance公司) Norac.300(日上海无机化工研究所 本大内新兴) 维生素E 430.7沸点 黄色粘稠液体,属酚类抗 Irganox E201(瑞士Ciba)抗氧剂 DL→d-生育酚 氧剂,特别适合食品及药ATP 或称2,5,7,8-四甲 品包装,安全性高,无毒, 基-2-(4,8°,12- 属绿色抗氧剂,与辅助抗 甲基一十三烷基) 氧剂并用效果好 -6-色满酚 2,2-亚甲基双(4-368.5117~ 乳白色或白色结晶粉末。| Cyano425(美国AC.C公司) 乙基一6-叔丁基苯 Endox22(美国 Akron公司) Antioxidant(美国 Acchor公司 Nonfex EBP(日本精工化 学) Antagew-500(日本川口化学)
9 名 称 分子 量 熔点 ℃ 添加量 % 特 性 商品名，生产厂家 国 外 国 内 4,4′-硫代双（6- 叔丁基-3-甲基苯 酚） 358 161～ 164 0.01～ 1.5 白色或浅黄色粉末，不变 色，不污染，抗氧效能高， 耐热性和耐候性优，具有 主、辅抗氧剂的双重功 能。 SantonoxR（美 Monsanto 公司）TMB6 （ 法 Organo Synthete ） Anullex PSA10（英 Pearso 公司）Advastab415 （德 Advance 公司）Nocrac300（日 本大内新兴） 抗氧剂 300 广州合成材料研究院 兰化公司研究院 上海无机化工研究所 维生素 E DL-d-生育酚 或称 2,5,7,8-四甲 基-2-（4’,8’,12-三 甲基一十三烷基） -6-色满酚 430.7 2 沸点 220 黄色粘稠液体，属酚类抗 氧剂，特别适合食品及药 品包装，安全性高，无毒， 属绿色抗氧剂，与辅助抗 氧剂并用效果好。 Irganox E201（瑞士 Ciba）抗氧剂 ATP 2,2’-亚甲基双（4- 乙基-6-叔丁基苯 酚） 368.5 117～ 125 乳白色或白色结晶粉末。 Cyanox425 （美国 A.C.C 公司） Endox22 （美国 Akron 公司） Antioxidant（美国 Acchor 公司） Nonfex EBP( 日 本 精 工 化 学)Antagew-500(日本川口化学)
目前聚丙烯牌号配方中国外广泛使用抗氧剂1010、3114、1076。我国聚丙烯树脂厂普遍选 用抗氧剂1010 抗氧剂1010结构中有四个受阻酚基团,以耐热型季戊四醇结构予以联结,分子量高,具有 抗氧性能高、不污染、不变色、挥发性小、不易被抽提,与辅助抗氧剂有协同效应,可显著提 高耐热性、耐老化性等特点 抗氧剂3114是一种耐热、耐光、耐抽提、低毒、价廉的受阻酚。在聚丙烯中单独使用时远 不及单独使用抗氧剂1010好,而与辅助抗氧剂并用时协同效应好,具有优良的长期热氧稳定性。 与硫酯类抗氧剂(如DSTP)并用配制耐热级聚丙烯,可生产在80~100℃条件下长期使用的部 件。抗氧剂3114与亚磷酸酯类抗氧剂168和硫酯类抗氧剂DSTP三者并用可配制超耐热级聚丙 烯,用其可生产在100~120℃高温环境中长期使用的部件門。此外添加抗氧剂3114的聚丙烯 其耐候性优于抗氧剂101⑩0,与光稳定剂并用生产耐候级聚丙烯效果更显著。瑞士Ciba- Geigy 公司用抗氧剂3114与亚磷酸酯抗氧剂168混合复配成复合抗氧剂B1411和B1412出售,用于 聚丙烯纤维 (2)辅助抗氧剂 辅助抗氧剂又称预防抗氧剂、氢过氧化物分解剂。它们能将聚丙烯在自动氧化过程中产生 的氢过氧化物分解成稳定的产物,有效抑制或减缓游离基链式反应。通常与酚类抗氧剂并用发 挥协同作用。辅助抗氧剂有硫酯类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂。 ①硫酯类抗氧剂 硫酯类抗氧剂主要有硫代二丙酸二月桂酯(DLTP)、硫代二丙酸双十八酯(DSTP)和硫代 丙酸二(十四)酯(DMTP)。聚丙烯常用的硫酯类抗氧剂的性能及国内外主要生产厂家见表 硫酯类抗氧剂与酚类抗氧剂并用有良好的协同效应,能明显提高聚丙烯的长期热氧化稳定 性。其中,DSTP与酚类抗氧剂的协同效果虽然较好,但与树脂的相容性差,添加量多时会出 现喷霜现象。硫酯类抗氧剂是聚丙烯早期(50~70年代)广泛使用的抗氧剂,但由于其加工稳 定性较差,制品易泛黄,与受阻胺光稳定剂并用时有对抗作用,会明显降低耐候性。此外,因 为有臭味,在食品包装应用方面受到限制 硫酯类抗氧剂的作用机理如图7-26。 l…0-0 0 ROH 图7-2硫酯类抗氧剂的作用机理 ②亚磷酸酯类抗氧剂 聚丙烯常用的亚磷酸酯类抗氧剂主要有亚磷酸三壬基苯酯(TN)、二亚磷酸二(十八)烷 基季戊四醇酯(618)、亚磷酸三(2,4叔丁基苯基)酯(168)、二亚磷酸双(24-二叔丁基苯基) 季戊四醇酯(624)等。各品种的主要性能及国内外生产厂家见表7-378101。 亚磷酸酯类抗氧剂与酚类抗氧剂或与受阻胺光稳定剂并用均具有良好的协同作用,而且加 工稳定性优良,能改善树脂色泽,在使用温度不太高的情况下,其长期热氧化稳定性比硫酯类 辅助抗氧剂还妤。近20年来国外聚丙烯生产纷纷采用亚磷酸酯辅助抗氧剂与酚类抗氧剂并用生 产各种牌号的聚丙烯。早期常规聚丙烯广泛使用分子量较低的TNP,其挥发性大,耐热耐水解
10 目前聚丙烯牌号配方中国外广泛使用抗氧剂 1010、3114、1076。我国聚丙烯树脂厂普遍选 用抗氧剂 1010。 抗氧剂 1010 结构中有四个受阻酚基团，以耐热型季戊四醇结构予以联结，分子量高，具有 抗氧性能高、不污染、不变色、挥发性小、不易被抽提，与辅助抗氧剂有协同效应，可显著提 高耐热性、耐老化性等特点。 抗氧剂 3114 是一种耐热、耐光、耐抽提、低毒、价廉的受阻酚。在聚丙烯中单独使用时远 不及单独使用抗氧剂 1010 好，而与辅助抗氧剂并用时协同效应好，具有优良的长期热氧稳定性。 与硫酯类抗氧剂（如 DSTP）并用配制耐热级聚丙烯，可生产在 80～100℃条件下长期使用的部 件。抗氧剂 3114 与亚磷酸酯类抗氧剂 168 和硫酯类抗氧剂 DSTP 三者并用可配制超耐热级聚丙 烯，用其可生产在 100～120℃高温环境中长期使用的部件[9]。此外添加抗氧剂 3114 的聚丙烯， 其耐候性优于抗氧剂 1010，与光稳定剂并用生产耐候级聚丙烯效果更显著。瑞士 Ciba-Geigy 公司用抗氧剂 3114 与亚磷酸酯抗氧剂 168 混合复配成复合抗氧剂 B1411 和 B1412 出售，用于 聚丙烯纤维。 （2） 辅助抗氧剂 辅助抗氧剂又称预防抗氧剂、氢过氧化物分解剂。它们能将聚丙烯在自动氧化过程中产生 的氢过氧化物分解成稳定的产物，有效抑制或减缓游离基链式反应。通常与酚类抗氧剂并用发 挥协同作用。辅助抗氧剂有硫酯类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂。 ① 硫酯类抗氧剂 硫酯类抗氧剂主要有硫代二丙酸二月桂酯（DLTP）、硫代二丙酸双十八酯（DSTP）和硫代 二丙酸二（十四）酯（DMTP）。聚丙烯常用的硫酯类抗氧剂的性能及国内外主要生产厂家见表 7-2 [7-8]。 硫酯类抗氧剂与酚类抗氧剂并用有良好的协同效应，能明显提高聚丙烯的长期热氧化稳定 性。其中，DSTP 与酚类抗氧剂的协同效果虽然较好，但与树脂的相容性差，添加量多时会出 现喷霜现象。硫酯类抗氧剂是聚丙烯早期（50～70 年代）广泛使用的抗氧剂，但由于其加工稳 定性较差，制品易泛黄，与受阻胺光稳定剂并用时有对抗作用，会明显降低耐候性。此外，因 为有臭味，在食品包装应用方面受到限制。 硫酯类抗氧剂的作用机理如图 7-2 [6]。 图 7-2 硫酯类抗氧剂的作用机理 ② 亚磷酸酯类抗氧剂 聚丙烯常用的亚磷酸酯类抗氧剂主要有亚磷酸三壬基苯酯（TNP）、二亚磷酸二（十八）烷 基季戊四醇酯（618）、亚磷酸三（2,4-叔丁基苯基）酯（168）、二亚磷酸双（2,4-二叔丁基苯基） 季戊四醇酯（624）等。各品种的主要性能及国内外生产厂家见表 7-3 [7-8，10-11]。 亚磷酸酯类抗氧剂与酚类抗氧剂或与受阻胺光稳定剂并用均具有良好的协同作用，而且加 工稳定性优良，能改善树脂色泽，在使用温度不太高的情况下，其长期热氧化稳定性比硫酯类 辅助抗氧剂还好。近 20 年来国外聚丙烯生产纷纷采用亚磷酸酯辅助抗氧剂与酚类抗氧剂并用生 产各种牌号的聚丙烯。早期常规聚丙烯广泛使用分子量较低的 TNP，其挥发性大，耐热耐水解