§1-6自由基聚合反应的影响因素 ▲常见阻聚剂的阻聚常数 阻聚常数的定义:C=k/k 常见阻聚常数表 阻聚剂 单体 温度℃ C DPPH 甲基丙烯酸甲酯 苯醌 甲基丙烯酸甲酯 5.5 丙烯腈 苯乙烯 528 苯酚 丙烯酸甲酯 0.0002 醋酸乙烯酯 50 0.012 苯胺 丙烯酸甲酯 0.0001 醋酸乙烯酯 0.015 硝基苯 丙烯酸甲酯 0.00464 苯乙烯 0.326 醋酸乙烯酯 11.2 硫 甲基丙烯酸甲酯 0.075 醋酸乙烯酯 45 470 氧 甲基丙烯酸甲酯 33000 苯乙烯 14600 FeCl在DMF中 苯乙烯 536 丙烯腈 60 3.33
§1-6 自由基聚合反应的影响因素 ▲常见阻聚剂的阻聚常数 阻聚常数的定义： 常见阻聚常数表 Cz = kz / kp 阻聚剂 单体 温度℃ CZ DPPH 甲基丙烯酸甲酯 44 2000 苯醌 甲基丙烯酸甲酯 丙烯腈 苯乙烯 44 50 50 5.5 0.91 528 苯酚 丙烯酸甲酯 醋酸乙烯酯 50 50 0.0002 0.012 苯胺 丙烯酸甲酯 醋酸乙烯酯 50 50 0.0001 0.015 硝基苯 丙烯酸甲酯 苯乙烯 醋酸乙烯酯 50 50 50 0.00464 0.326 11.2 硫 甲基丙烯酸甲酯 醋酸乙烯酯 44 45 0.075 470 氧 甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯 50 50 33000 14600 FeCl3在DMF中 苯乙烯 丙烯腈 60 60 536 3.33
§1-6自由基聚合反应的影响因素 ▲阻聚剂的选择 因阻聚剂较多,且对不同单体阻聚效果又不同,所以,如有对应的阻聚常数,可按阻 聚常数选择,如没有对应的阻聚常数,按下面方法选择。 氧含量链自由基取代基 阻聚剂选择 含氧不足~CHX X为给电子先选醌类、芳硝基化合物,后选酚类或芳胺 X为吸电子先选酚类、胺类,后选醌类、芳硝基化合物 含氧充足~CHX 先选酚类、胺类,或酚胺混合;后选醌类、 CHXOO. 芳硝基化合物、变价金属盐等 ▲阻聚剂的脱除 d物理法(精馏、蒸馏、置换) 对阻聚剂与单体沸点差较大的体系可以采用精馏或蒸馏的方法; 对氧等气体阻聚剂采用惰性气体置换的方法。 化学法 向单体中加入能与阻聚剂进行化学反应的物质,使阻聚剂转化为可以溶解于水的物 质,再用去离子水进行水洗、干燥
§1-6 自由基聚合反应的影响因素 ▲阻聚剂的选择 因阻聚剂较多，且对不同单体阻聚效果又不同，所以，如有对应的阻聚常数，可按阻 聚常数选择，如没有对应的阻聚常数，按下面方法选择。 ▲阻聚剂的脱除 〆物理法（精馏、蒸馏、置换） 对阻聚剂与单体沸点差较大的体系可以采用精馏或蒸馏的方法； 对氧等气体阻聚剂采用惰性气体置换的方法。 〆化学法 向单体中加入能与阻聚剂进行化学反应的物质，使阻聚剂转化为可以溶解于水的物 质，再用去离子水进行水洗、干燥。 氧含量 链自由基 取代基 阻聚剂选择 含氧不足 ～CHX• X为给电子 先选醌类、芳硝基化合物，后选酚类或芳胺 X为吸电子 先选酚类、胺类，后选醌类、芳硝基化合物 含氧充足 ～CHX• ～CHXOO• 先选酚类、胺类，或酚胺混合；后选醌类、 芳硝基化合物、变价金属盐等