厦门大学化学：《分析化学》课程电子教案（PPT教学课件）第四章 络合平衡与络合滴定 4.3 络合滴定的基本原理 4.4 混合离子的选择滴定

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 影响滴定突跃的因素-2 (2)C的影响:C增大10倍,滴定突跃增加一个单位。 12 M mol IL 6 2.0×10 4 2.0×104 2.0×10- 2 2.0×10 0 150 滴定百分数% 2005-10 GXQ分析化学2005-2006学年

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-10 GXQ 分析化学 2005-2006学年 11 影响滴定突跃的因素-2 （2）CM的影响： CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 0 2 4 6 8 10 12 0 50 100 150 200 滴定百分数% pM' CM mol/L 2.010-5 2.010-4 2.010-3 2.010-2 lgK’ = 10

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 金属指示剂的显色原理 铬黑T(EBT) OH Mg2+ O:S HIn2- ON MeIn 二甲酚橙 In+ M pH<6.3 MIr 2005-10 GXQ分析化学2005-2006学年 12

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-10 GXQ 分析化学 2005-2006学年 12 金属指示剂的显色原理 O - - O3S O2N N N OH O - O3S O2N N N Mg O Mg2+ HIn2- MgIn- 铬黑 T (EBT) 二甲酚橙 pH<6.3 In + M MIn

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 金属指示剂的显色原理 滴定前加入指示剂 In M= MIn 游离态颜色 络合物颜色 滴定开始至终点前 M MIn形成背景颜色 MY无色或浅色 终点 Y+ MIn MY In 络合物颜 元包(游离态颜 色 颜色的变化要敏锐 金属指示剂 必备条件 K'Mmn要适当,KMmn<KM 反应要快,可逆性要好。 2005-10 GXQ分析化学2005-2006学年 13

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-10 GXQ 分析化学 2005-2006学年 13 金属指示剂的显色原理 滴定前加入指示剂 In + M MIn 游离态颜色 络合物颜色 滴定开始至终点前 Y + M MY MY无色或浅色 终点 Y + MIn MY + In MY无色或浅色 游离态颜 色 络合物颜 色 金属指示剂 必备条件 颜色的变化要敏锐 K′MIn 要适当，K′MIn < K′MY 反应要快，可逆性要好。 MIn形成背景颜色

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 金属指示剂颜色转变点pM的计算 设金属离子没有副反应 M+ n MIn MIn K MIn MIn,S HIr MIn’]arn HmIn MIn 取对数pM+l KMin -lg In(h) MIn MIn 当lg 即 In’ 理论变色点,也即终点pM=gAMm-lga1m f(KMIn,p) 部分金属指示剂变色点pMc可由p744,表Ⅲ.7查得。 2005-10 GXQ分析化学2005-2006学年 14

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-10 GXQ 分析化学 2005-2006学年 14 金属指示剂颜色转变点pMep的计算 M + In MIn HIn HmIn ... 设金属离子没有副反应 In(H) MIn MIn' [M][In'] [MIn]  K K = = MIn In(H) lg lg [In' ] [MIn] pM + lg = K −  当 取对数 0 [In'] [MIn] lg = 1 [In' ] [MIn] 即 = 理论变色点，也即终点 MIn In(H) pMep = lg K − lg pM ( MIn ,pH) ep = f K 部分金属指示剂变色点pMep 可由p.744, 表Ⅲ.7查得

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 例题4-7: pH=90的氨性缓冲溶液中,用0.02mo/ LEDTA滴定0.02 mol/LZm2溶液,用铬黑T为指示剂,终点CNms=0.1mol ,求pZn’p 解:查表:p744,表Ⅲ.7,pH=9.0时,铬黑T作为滴定Zn2 的指示剂变色点的pM。值 Zn=10.5 终点时,pH=90,CNm3=0.1mol/L, 从前面的例题已求出, Ig aTn=3.2 pZn'ep= pZnep-lgaun=10.5-3.2=7.3 2005-10 GXQ分析化学2005-2006学年 15

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-10 GXQ 分析化学 2005-2006学年 15 例题4-7： pH = 9.0 的氨性缓冲溶液中，用0.02 mol / L EDTA 滴定 0.02 mol / L Zn2+ 溶液，用铬黑T 为指示剂，终点CNH3 = 0.1 mol / L, 求pZn’ep 终点时， pH = 9.0， CNH3 = 0.1 mol / L, 解：查表：p.744, 表Ⅲ.7，pH = 9.0 时，铬黑T 作为滴定Zn2+ 的指示剂变色点的pMep值 从前面的例题已求出， lg Zn = 3.2 Zn = 10.5 ep p Zn' Zn lg 10.5 3.2 7.3 p ep = p ep −  Zn = − =