第五章链式共聚合反应 若含一段A链与一段B链,如 AAAAAAA- BBBBBBBBBB 称AB型二嵌段共聚物;如果是由一段A链接一段B链再届一段A 链,如~ AAAAAA-BB~ BBB-AAAAAAA~,则称ABA型三嵌段 共聚物;若由多段A链和多段B链组成,则称(AB型多嵌段共 聚物。 (4)接枝共聚物( graft copolymer) 以其中一单体组成的长链为主链,另一单体组成的链为侧 链(支链)与之相连。 AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA BBBBBB BBBBB BBBBBB 命名时常以主链聚合物的名称+“接枝”+支链聚合物名 称
若含一段A链与一段B链，如~AAAAAAA-BBBBBBBBBB~， 称AB型二嵌段共聚物；如果是由一段A链接一段B链再届一段A 链，如~AAAAAA-BB~BBB-AAAAAAA~，则称ABA型三嵌段 共聚物；若由多段A链和多段B链组成，则称(AB)n型多嵌段共 聚物。 （4）接枝共聚物（graft copolymer) 以其中一单体组成的长链为主链，另一单体组成的链为侧 链（支链）与之相连。 第 五 章 链 式 共 聚 合 反 应 AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA BBBBBB BBBBB BBBBBB 命名时常以主链聚合物的名称＋“接枝”＋支链聚合物名 称
第五章链式共聚合反应 52二元共聚合方程与竞聚率 不相等 共聚物性能是框共聚物组成但相关单体组成 单体单元含量 共同庆定单体相对活性 与连接方式 二元共聚产物的组成(单体单元的含量)与单体组成及 单体相对活性之间的关系可从动力学上进行推导
第 五 章 链 式 共 聚 合 反 应 5.2 二元共聚合方程与竞聚率 共聚物性能 共聚物组成 单体组成 密切相关 不相等 但相关 单体相对活性 单体单元含量 与连接方式 共同决定 二元共聚产物的组成（单体单元的含量）与单体组成及 单体相对活性之间的关系可从动力学上进行推导
第五章链式共聚合反应 共聚反应的反应机理与均聚反应基本相同,包括链引发 链增长、链转移和链终止等基元反应,但在链增长过程中其增 长链活性中心是多样的。 动力学推导时,与均聚反应做相似的假设: (1)活性中心的反应活性与链的长短无关,也与前未端单体 单元无关,仅取决于末端单体单元 s..Rnn C-M1M1 M M1M2*=~M2M2* 2 即,体系中就只存在两种链增长活性中心,这样共聚合的链增 长反应就可简化为这两种活性中心分别与两种单体之间进行的 四个竞争反应:
共聚反应的反应机理与均聚反应基本相同，包括链引发、 链增长、链转移和链终止等基元反应，但在链增长过程中其增 长链活性中心是多样的。 动力学推导时，与均聚反应做相似的假设： （1）活性中心的反应活性与链的长短无关，也与前末端单体 单元无关，仅取决于末端单体单元； 第 五 章 链 式 共 聚 合 反 应 M2M1 * ＝ M1M1 * ＝ M1 * M1M2 * ＝ M2M2 * ＝ M2 * 即，体系中就只存在两种链增长活性中心，这样共聚合的链增 长反应就可简化为这两种活性中心分别与两种单体之间进行的 四个竞争反应：
第五章链式共聚合反应 四种竞争链增长反应: k 11 M1*+M MM,* R11= K11[M, I[M11 (1) k 12 M1*+M2 xM2R12=k12M1"[M2] ( 21 M 2 M M1R21=k2M2M]--(Ⅲ) k 2 R2=k2M2]M2] (ⅣV) 其中活性链末端与同种单体之间的链增长反应称为同系链增长 反应(如反应厢ⅣV);而与不同种单体之间的反应称为交叉 链增长反应(如反应I和II
M1* + M1 k11 M1* R11 = k11 [M1 *][M1 ] M1 * + M2 k12 M2 * R12 = k12[M1*][M2] M2 * + M1 k21 M1 * R21 = k21[M2*][M1] M2 * + M2 k22 M2 * R22 = k22[M2*][M2] （I） （II） （III） （IV） 四种竞争链增长反应： 第 五 章 链 式 共 聚 合 反 应 其中活性链末端与同种单体之间的链增长反应称为同系链增长 反应（如反应I和IV）；而与不同种单体之间的反应称为交叉 链增长反应（如反应II和III）
第五章链式共聚合反应 (2)聚合产物分子量很大时,可忽略链引发和链转移反应的单 体消耗,即单体仅消耗于链增长反应,因此共聚物的组成仅由 链增长反应决定; M仅消耗于反应(I)和(Ⅲ): dml/dt=KuMI*MI+ k2IM,"Mi M2仅消耗于反应(Ⅱ)和(Ⅳ) dM2]/dt=k12M12|[M2]+k2M2[M2l 由于单体的消耗全部用于共聚物的组成,因此共聚物分子中两 单体单元的摩尔比等于两种单体的消耗速率之比:
（2）聚合产物分子量很大时，可忽略链引发和链转移反应的单 体消耗，即单体仅消耗于链增长反应，因此共聚物的组成仅由 链增长反应决定； M1仅消耗于反应（I）和（III）： -d[M1 ] / dt = k11[M1*][M1] + k21[M2*][M1 ] M2仅消耗于反应（II）和（IV）： -d[M2 ] / dt = k12[M1*][M2 ] + k22[M2*][M2 ] 由于单体的消耗全部用于共聚物的组成，因此共聚物分子中两 单体单元的摩尔比等于两种单体的消耗速率之比： 第 五 章 链 式 共 聚 合 反 应