设有一个循环，A→B 为不可逆过程，B→A为可逆过程，整个循环为不可逆循环。A80(2%)则有Z<0TRA-BR,B-→AIR(2%)=SA-SBR.B-→AB不可逆循环(2%)SB-SAI.A→B或(2%)ASA-→B21
21 R, A B i B A Q S S T → = − A B I B A Q S T → 或 B A I , i A B Q S S T → − 设有一个循环， 为不可逆过程， 为可逆过程，整个循环为不可逆循环。 A B → B A → I, R, 0 i i A B B A Q Q T T → → + 则有 <
如A→B为可逆过程(2%)△SA→B=RR,A→BIR将两式合并得Clausius不等式Bo0△SA-B ≥(E一不可逆循环A→B180是实际过程的热效应，T是环境温度。若是不“二”号，这时可逆过程，用“>”号，可逆过程用环境与系统温度相同22
22 如A→B为可逆过程 A B i R,A B Q S T → → = A B A B ( ) i Q S T → → 将两式合并得 Clausius 不等式： 是实际过程的热效应，T是环境温度。若是不 可逆过程，用“>”号，可逆过程用“=”号，这时 环境与系统温度相同。 Q
Clausius不等式对于微小变化：SQds0>TQdS≥或T这些都称为可Clausius不等式，也可作为热力学第二定律的数学表达式。23
23 Clausius 不等式 这些都称为 Clausius 不等式，也可作为热力学 第二定律的数学表达式。 d Q S T 或 d 0 Q S T − 对于微小变化：
SQ克劳修斯不等式，用来判断过ds>程的方向和限度时，又称为“熵判据>Q/T:不可逆过程(可能是自发也可能是非自发)AS=Q/T：可逆过程(封闭)<Q/T:不可能发生的过程。由于可逆过程进行时，系统Q/T是过程的热温商时时处于无限接近平衡的其负值称为“环境的状态，因此等式也可看作系摘变”统已达到平衡态的标志。24
24 -克劳修斯不等式，用来判断过 程的方向和限度时，又称为“熵判据” S (封闭) > Q/T :不可逆过程(可能是自发也可能是非自发) = Q/T :可逆过程； < Q/T :不可能发生的过程。 由于可逆过程进行时,系统 时时处于无限接近平衡的 状态,因此等式也可看作系 统已达到平衡态的标志。 Q/T是过程的热温商， 其负值称为“环境的 熵变” 。 T Q dS
熵增加原理对于绝热系统Q=0不等式为所以ClausiusdS≥0等号表示绝热可逆过程不等号表示绝热不可逆过程。滴增加原理可表述为：在绝热条件下，趋向于平衡的过程使系统的增加。或者说：在绝热条件下，不可能发生摘减少的过程如果是一个隔离系统，环境与系统间既无热的交换，又无功的交换，则炳增加原理可表述为：一个隔离系统的炳永不减少25
25 熵增加原理 对于绝热系统 = Q 0 d 0 S 等号表示绝热可逆过程，不等号表示绝热不可 逆过程。 如果是一个隔离系统，环境与系统间既无热的 交换，又无功的交换，则熵增加原理可表述为： 所以Clausius 不等式为 熵增加原理可表述为：在绝热条件下，趋向于平衡 的过程使系统的熵增加。 或者说:在绝热条件下，不可能发生熵减少的过程 一个隔离系统的熵永不减少