E 1Agl2-|Cl2+Ag2CrO↓消耗之Ag 0.05 3.2×10 53.2×101m0 32105)+2×103(实验确定) 0.05 +0.08%<0.1%
8 ep ep 2 + - + 4 t [Ag ] -[Cl ] + Ag CrO Ag = 0.05 E 消耗之 - 10 - 5 5 5 - - 3.2 10 (3.2 10 - ) ( < 0. + 3.2 10 = 0.05 2 = +0.08% 1% 10 实验确定)
酸度:pH6.5~10.5;有NH3存在:pH6.5~72 2H+2CrO42Cr2O2+H2O(K=43×1014) 优点:测C、Br直接、简单、准确 可测Ag+(?) 缺点:干扰大(生成沉淀 Amma、Mm(CrO4)n、 Mn(OHn等) 不可测I、SCN;
9 缺点：干扰大 ( 生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4 )n、 Mm(OH)n等）; 不可测I -、SCN- ； 酸度：pH 6.5 ~ 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 . 2 H++2CrO4 2- Cr2O7 2-+H2O(K=4.3×1014) 优点：测Cl-、Br-直接、简单、准确。 可测Ag+（？）
63 Volhard法 指示剂:铁铵矾FeNH4(SO)2 直接法 NHSCN(滴定剂) F 3+ Ag(被测物 Ag++SCN= AgSCN(白↓)Ksp=2.0×10-12(=01) Fe3+ψ(K=208) FeSCN2+ 当[ FescO2+=6×106moL1即显红色
10 6.3 Volhard法 直接法: NH4SCN (滴定剂) Fe3+ Ag+ (被测物) Ag++ SCN- = AgSCN(白) Ksp= 2.0×10-12 (I=0.1) Fe3+ （K=208） FeSCN2+ 当[FeSCN2+ ]= 6 ×10-6mol·L-1 即显红色. 指示剂：铁铵矾 FeNH4 (SO4 )2
一般情况下:[Fe3]n=0.015molL 40%铁铵矾1mL SCN Fescn-TI 20×103moL IFe+j·K SC4√K( AgSCn=√2.0×1012=14X106molL 2.0×1061.0×1066×106 故ep在sp后:E e tsc Jep(Agep +[FeScN2+ 0.05 =+0.014%<0.1% 或 过量0.1%时,SCN 0.1×0.1% =5.0×103mol 2 SCNl在sp与过量0.1%之间,故E<0.1%
11 - 0.1 0.1% 5 -1 0.1% , [SCN ] 5.0 10 mol L 2 − 过量 时 = = [SCN- ]ep在sp与过量0.1%之间，故Et < 0.1%。 或 3 -1 ep :[Fe ] 0.015mol L + 一般情况下 = - 2 -1 3 -1 6 -12 sp - 6 ep sp [FeSCN ] [SCN ] = = mol L [Fe ] [SCN ] = (AgSCN) = 2.0 1 1.4 2 0 = mo 10 . l 0 1 L 0 K K + − + − ： 2 t ep ep [SCN ] [Ag ] [FeSC e sp N ] = 0.05 = 0.01 p 4% 0.1% E − + + − + + 故在后 2.0×10-6 1.0×10-6 6×10-6 40%铁铵矾 1mL
Volhard返滴定法 指示剂:铁铵矾FeNH4(SO)2 标准溶液:AgNO3、 NHSCN 被测物:CI、Br、I、SCN等 Fe 3+ SCN FeSco 2+ X+Ag+(过量)=AgX↓+Ag+(剩余) AESON↓
12 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：Cl -、Br-、I -、SCN- 等 Volhard返滴定法 指示剂：铁铵矾FeNH4 (SO4 )2 3 Fe + FeSCN2+ SCNX - + Ag+ (过量) = AgX + Ag+ (剩余) AgSCN