⑤含M一M和桥联基团M一CO一M。其中的化学键表示 共用电子对，规定一条化学键给一个金属贡献一个电子。 如Fe2(CO),其中有一条Fe一Fe金属键和3条M一CO一M桥 键对每一个Fe: Fe=8,(9-3)/2C0=6,3M-C0=3,1Fe-Fe=1, 8+6+3+1=18
⑤ 含M－M和桥联基团M－CO－M。其中的化学键表示 共用电子对，规定一条化学键给一个金属贡献一个电子。 如 Fe2 (CO)9 其中有一条Fe－Fe金属键和3条M－CO－M桥 键对每一个Fe : Fe＝8，(9－3)/2 CO＝6, 3 M－CO ＝3，1 Fe－Fe＝1, 8＋6＋3＋1＝18
⑥对于n型给予体，如 m1-CsH(o给予体)，n5-CsH、n3-CH2=CH2一CH、 n6-CH(π给予体)等。 ηn是键合到金属上的一个配体上的电子的数目为n的速 记符号，有时也表示配位原子的数目为n。n表示hapto,源于 希腊字haptein,是固定的意思。 如： Fe(CO)2(n5-CsHs)(n'-CsHs) 2C0=4,n5-CsH5=5,m-CsH5=1,Fe=8, 电子总数=4十5十1+8=18 Mn(CO)4(n3-CH2=CH2-CH3) 4C0=8,(m3-CH2=CH2-CH3)=3,Mn=7, 电子总数=8十3+7=18 Cr(n-C6H6)2 2(m6-C6H6)=12,Cr=6,电子总数=12+6=18
⑥对于 n 型给予体，如 1 -C5H5 (给予体)， 5 -C5H5、 3 -CH2＝CH2－CH3、 6 -C6H6 (给予体)等。 n 是键合到金属上的一个配体上的电子的数目为n的速 记符号，有时也表示配位原子的数目为n。表示hapto, 源于 希腊字haptein，是固定的意思。 如： Fe(CO)2 ( 5 -C5H5 )( 1 -C5H5 ) 2CO＝4， 5 -C5H5 ＝5, 1 -C5H5 ＝1，Fe＝8, 电子总数＝4＋5＋1＋8＝18 Mn(CO)4 ( 3 -CH2＝CH2－CH3 ) 4CO＝8， ( 3 -CH2＝CH2－CH3 )＝3, Mn＝7, 电子总数＝8＋3＋7＝18 Cr( 6 -C6H6 )2 2( 6 -C6H6 )＝12，Cr＝6，电子总数＝12＋6＝18
2EAN规则的应用 ①估计羰基化合物的稳定性 稳定的结构是18或16电子结构，奇数电子的羰基化 合物可通过下列三种方式而得到稳定： a从还原剂夺得一个电子成为阴离子M(CO)厂； b与其他含有一个未成对电子的原子或基团以共价 键结合成HM(CO)n或M(CO)mX; c彼此结合生成为二聚体
2 EAN规则的应用 ① 估计羰基化合物的稳定性 稳定的结构是18或16电子结构，奇数电子的羰基化 合物可通过下列三种方式而得到稳定： a 从还原剂夺得一个电子成为阴离子[M(CO)n ]－； b 与其他含有一个未成对电子的原子或基团以共价 键结合成 HM(CO)n或M(CO)nX； c 彼此结合生成为二聚体
②估计反应的方向或产物 如：Cr(CO)6十CHL6→？ 由于一个苯分子是一个6电子给予体，可取代出三 个CO分子，因此预期其产物为： [Cr(CH)(CO)3]+3CO 又如：Mn2(CO)1o+Na→？ 由于M2(C0)107×2+10X2=34,平均为17，为 奇电子体系，可从Na夺得一个电子成为负离子，即产物 为： [Mn(CO)s]+Na+
② 估计反应的方向或产物 如： Cr(CO)6＋C6H6 → ？ 由于一个苯分子是一个6电子给予体，可取代出三 个CO分子，因此预期其产物为： [Cr(C6H6 )(CO)3 ]＋3CO 又如：Mn2 (CO)10＋Na→ ？ 由于Mn2 (CO)10 7×2＋10×2＝34，平均为17，为 奇电子体系，可从Na夺得一个电子成为负离子，即产物 为： [Mn(CO)5 ]－ ＋ Na＋
③ 估算多原子分子中存在的M一M键数，并推 测其结构 如r4(C0)124r=4×9=36,12C0=12×2=24, 电子总数=60，平均每个r周围有15e。 按EAN规则，每个Ir还缺三个电子，因而每个Ir必 须同另三个金属形成三条M一M键方能达到18e的要求 ,通过形成四面体原子簇的结构，就可达到此目的。其 结构示于右。 CO CO CO CO Co CO CO Co CoCo CO
③ 估算多原子分子中存在的M－M键数，并推 测其结构 如 Ir4 (CO)12 4Ir＝4×9＝36，12CO＝12×2＝24， 电子总数＝60，平均每个Ir周围有15e。 按EAN规则，每个Ir还缺三个电子，因而每个Ir必 须同另三个金属形成三条M－M键方能达到 18e 的要求 ，通过形成四面体原子簇的结构, 就可达到此目的。其 结构示于右。 CO CO CO CO Ir CO CO Tr Ir CO CO Ir CO CO CO CO