分离机理一疏溶剂作用理论 疏溶剂理论： 认为非极性烷基键合相是在硅胶表面蒙覆了一层以S一C键化 学键合的十八烷基（或其它烃基)的分子毛。溶质分子（分析物） 有非极性部分和极性官能团部分组成。当溶质分子的非极性部分 与极性溶剂接触时，相互间产生斥力，此现象称为疏溶剂。 强疏水性 C18 with Potar Endcapp Hydro-RP C18 with polar endcapping
分离机理—疏溶剂作用理论 疏溶剂理论: 认为非极性烷基键合相是在硅胶表面蒙覆了一层以Si－C键化 学键合的十八烷基（或其它烃基）的分子毛。溶质分子（分析物） 有非极性部分和极性官能团部分组成。当溶质分子的非极性部分 与极性溶剂接触时，相互间产生斥力，此现象称为疏溶剂
疏溶剂作用理论（效应) ·1.当溶质分子的非极性部分与极性溶质接触时， 相互间产生斥力。现象叫“疏溶剂”。 ·2.当键合相表面的烷基（分子毛)与极性溶剂接 触时，相互间也产生斥力。 ·3.而当溶质分子的非极性部分与键合相表面的 烷基（分子毛)接触时，则相互间产生缔合作用。 这种缔合作用时可逆的。缔合作用的强弱决定了 溶质分子色谱保留的强弱。 ·4.溶质分子的极性部分与极性溶剂具有亲和力
• 1.当溶质分子的非极性部分与极性溶质接触时， 相互间产生斥力。现象叫“疏溶剂” 。 • 2.当键合相表面的烷基（分子毛）与极性溶剂接 触时，相互间也产生斥力。 • 3. 而当溶质分子的非极性部分与键合相表面的 烷基（分子毛）接触时，则相互间产生缔合作用。 这种缔合作用时可逆的。缔合作用的强弱决定了 溶质分子色谱保留的强弱。 • 4.溶质分子的极性部分与极性溶剂具有亲和力。 疏溶剂作用理论（效应）
溶质分子（分析物)： 溶质分子=非极性部分+极性官能团部分 非极性部分 极性言能团 CH2-CH -0H 典型溶质中极性基团（圆圆）和非极性烃部分的示意图
溶质分子（分析物）: 溶质分子=非极性部分+极性官能团部分
疏溶剂作用理论（效应) ●当用极性流动相来分离含有极性官能团的非极性烧基 极性官能团 有机化合物时，分子中的非极性部分与固定 相表面上的疏水烷基产生缔合作用，使它保 留在固定相中；而另一方面，被分离物的极 性部分受到极性流动相的作用，促使它离开 下有机分子 溶剂膜 非极性部分 固定相，并减小其保留作用。显然，两种作 LACGEAAM 硅胶表面 用力之差，决定了分子在色谱中的保留行为。 非极性部分 CH-CH 极性宫能团 -CH2-CH CH=CH 典型溶质中极性基团（圆圆）和非极性经部分的示意图
疏溶剂作用理论（效应）
4.2.2正相和反相填料 两种分配色谱法的区别是流动相和固定相的相对极性不同。早期液相色谱主要是用高极 性固定相，如甘油或水；非极性溶剂如己烷或异丙酰作为流动相。由于历史原因，现在称这 种类型的色谱法为正相色谱。在反相色谱中，通常固定相是一种非极性烃类物质：流动相是 相对极性溶剂（例如水、甲醇、乙腈或四氢呋喃）。 在正相色谱中，极性最小的组分首先被洗脱出来；流动相极性越高，需要的洗脱时间越 短。与之相反，反相色谱中，极性最大的组分首先被洗脱出来，且流动相极性越高，洗脱时 间越长 据估计，目前超过四分之三的高效液相分离都是使用反相键合辛基或十八烷基硅氧烷填 料进行的。填料中相互平行的长链烃基垂直于粒子表面形成呈刷状的非极性烃类表面。通 常，这些填料中，流动相是不同浓度的甲醇、乙腈或四氢呋喃的水溶液