d, =x, -xd,=, -x/xs-[2x-(2-)](n-)精密度(precision)是指在确定条件下,将测试方法实施多次,求出所得结果之间的一致程度,精密度的大小常用偏差表示。可疑数据的取舍在实验中获得一系列数据之后,需对这些数据进行处理。对于个别偏离较大的数据是保留还是舍弃,需要作出正确判断,不能随意取舍。在确定实验操作无误的前提下,判定离群值是否仍在偶然误差范围内,通常采用统计检验方法Grubbs检验法和Q值检验法,这些方法都是建立在随即误差服从一定的分布规律基础上。当出现离群数据时,应着重从实验方面查明原因,切总任意舍弃。Grubbs检验法步骤是:将测定值由小到大排列,Xi<x……<xn,其中,Xi和x,可疑,需进行判断,算出n个测定值的平均值及标准偏差S。需要判断Xi,按G计算=(μ-x,)/s计算;需要判断xn,按Git =(x, -x)/S计算。得出的G计算若大于表中的临界值,G计算>G表(置信度选95%),则x2
2 1 / 1/ 2 1 2 1 2 n S x x d x x x d x x n i n i i i r i i i 精密度(precision)是指在确定条件下,将测试方法实施多次, 求出所得结果之间的一致程度,精密度的大小常用偏差表示。 可疑数据的取舍 在实验中获得一系列数据之后,需对这些数据进行处理。对于个别偏 离较大的数据是保留还是舍弃,需要作出正确判断,不能随意取舍。 在确定实验操作无误的前提下,判定离群值是否仍在偶然误差范围内, 通常采用统计检验方法 Grubbs 检验法和 Q 值检验法,这些方法都是 建立在随即误差服从一定的分布规律基础上。当出现离群数据时,应 着重从实验方面查明原因,切忌任意舍弃。 Grubbs 检验法 步骤是:将测定值由小到大排列,x1<x2<.<xn,其中,x1 和 xn 可 疑,需进行判断,算出 n 个测定值的平均值及标准偏差 S。 需要判断 x1,按 G计算 x x1 S 计算; 需要判断 xn,按 G计算 xn x S 计算。 得出的 G 计算若大于表中的临界值,G 计算>G 表(置信度选 95%),则 x1
或x,应舍弃,反之则保留。此法计算过程中,应用了平均值和标准偏差,故判断的准确性较高。G(p,n)值表置信度(P)n95%97.5%99%31.151.151.1541.461.481.4951.671.711.7561.821.891.9471.942.022.1082.032.132.2292.322.112.21102.182.292.41112.232.362.48122.412.552.29132.332.462.61142.372.512.66152.412.552.71202.712.562.88Q值检验法如果测定次数在10次以内,使用Q值检验法比较方便。步骤将3
3 或 xn 应舍弃,反之则保留。此法计算过程中,应用了平均值和标准 偏差,故判断的准确性较高。 G(p,n)值表 n 置信度(P) 95% 97.5% 99% 3 1.15 1.15 1.15 4 1.46 1.48 1.49 5 1.67 1.71 1.75 6 1.82 1.89 1.94 7 1.94 2.02 2.10 8 2.03 2.13 2.22 9 2.11 2.21 2.32 10 2.18 2.29 2.41 11 2.23 2.36 2.48 12 2.29 2.41 2.55 13 2.33 2.46 2.61 14 2.37 2.51 2.66 15 2.41 2.55 2.71 20 2.56 2.71 2.88 Q 值检验法 如果测定次数在 10 次以内,使用 Q 值检验法比较方便。步骤将
测定值由小到大排列,x/<xz<….<xn,其中,xi和x可疑。当x可疑时,用Qit算=(x2 -x,)/(x, -x,)当x可疑时,用O计算 =(x, -xx-1)/(x, -x,)算出Q值。若Q计算>Q0.9表(置信度选90%),则舍去可疑值,反之则保留。Q值表测定次数nQ0.95Q0.99Q0.9030.940.980.9940.760.850.9350.640.730.8260.560.640.7470.510.590.6880.470.540.6390.440.510.60100.410.480.57Q值检验法不必计算平均值和标准偏差,故使用起来比较方便,判断的准确性不及Grubbs检验法。4
4 测定值由小到大排列,x1<x2<.<xn,其中,x1和 xn可疑。 当 x1可疑时,用 2 1 1 Q x x x x 计算 n 当 xn 可疑时,用 1 1 Q x x x x 计算 n n n 算出 Q 值。 若 Q 计算>Q0.9 表(置信度选 90%),则舍去可疑值,反之则保留。 Q 值表 测定次数 n Q0.90 Q0.95 Q0.99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 5 0.64 0.73 0.82 6 0.56 0.64 0.74 7 0.51 0.59 0.68 8 0.47 0.54 0.63 9 0.44 0.51 0.60 10 0.41 0.48 0.57 Q 值检验法不必计算平均值和标准偏差,故使用起来比较方便,判断 的准确性不及 Grubbs 检验法
实验二2-羟基二苯乙酮的制备一、实验目的及原理实验目的:1、氰化钠为剧毒品,采用VBI催化得安息香缩合反应,体会绿色化学方法的优点。2、目前工业生产中主要采用氰化钠催化法,反应中应注意反应母液的套用。溶剂的回收、氰化物使用的注意事项、含氰废液的处理方法等问题。反应式O=安息香缩合实验原理:在工业生产中,通常采用以苯甲醛为原料,在氰化钠或氰化钾催化下、于醇/水溶液中回流反应的方法来制备2-羟基二苯乙酮。该方法是经典的安息香缩合反应,它具有催化剂廉价易得、反应时间短、收率较高等优点;但由于氰化钠或氰化钾为剧毒品,故存在安全隐患。以维生素B(VitaminBi,VB)替代氰化物作催化剂的安息香缩合反应,是制备2-羟基二苯乙酮的方法。该方法反应条件温和,无毒无害,是合成2-羟基二苯乙酮的绿色化学途径,其机理如下:5
5 实验二 2-羟基二苯乙酮的制备 一、实验目的及原理 实验目的: 1、氰化钠为剧毒品,采用 VB1 催化得安息香缩合反应,体会绿 色化学方法的优点。 2、目前工业生产中主要采用氰化钠催化法,反应中应注意反应 母液的套用。溶剂的回收、氰化物使用的注意事项、含氰废液的处理 方法等问题。 反应式 H O 安息香缩合 O OH 实验原理: 在工业生产中,通常采用以苯甲醛为原料,在氰化钠或氰化钾催 化下、于醇/水溶液中回流反应的方法来制备 2-羟基二苯乙酮。该方 法是经典的安息香缩合反应,它具有催化剂廉价易得、反应时间短、 收率较高等优点;但由于氰化钠或氰化钾为剧毒品,故存在安全隐患。 以维生素 B1(Vitamin B1, VB1)替代氰化物作催化剂的安息香缩 合反应,是制备 2-羟基二苯乙酮的方法。该方法反应条件温和,无毒 无害,是合成 2-羟基二苯乙酮的绿色化学途径,其机理如下: