2.去活化过程 Deactivation丿 处于激发态分子不稳定,通过辐射或非辐射跃迁等去活 化过程返回至基态。这些过程包括: 1)振动弛豫( vibrational relaxation,IR) 在液相或压力足够高的气相中,处于激发态的分子因碰 撞将能量以热的形式传递给周围的分子,从而从高振动能层 失活至低振动能层的过程,称为振动弛豫。 2)内转换( nternal Conversion,IC 对于具有相同多重度的分子,若较高电子能级的低振动 能层与较低电子能级的高振动能层相重叠时,则电子可在重 叠的能层之间通过振动耦合产生无辐射跃迁,如S2S;T-T
2. 去活化过程（Deactivation） 处于激发态分子不稳定，通过辐射或非辐射跃迁等去活 化过程返回至基态。这些过程包括： 1）振动弛豫（Vibrational Relaxation, VR） 在液相或压力足够高的气相中，处于激发态的分子因碰 撞将能量以热的形式传递给周围的分子，从而从高振动能层 失活至低振动能层的过程，称为振动弛豫。 2）内转换（Internal Conversion，IC） 对于具有相同多重度的分子，若较高电子能级的低振动 能层与较低电子能级的高振动能层相重叠时，则电子可在重 叠的能层之间通过振动耦合产生无辐射跃迁，如S2 -S1；T2 -T1
3)外转换( External Conversion,EC 受激分子与溶剂或其它分子相互作用发生能量转换而使 荧光或磷光强度减弱甚至消失的过程,也称“熄灭”或“猝 灭 4)系间跨跃( intersystem Conversion,ISC) 系间跨跃是发生在两个不同多重态之间的无辐射跃迁, 如从S到T,该跃迁是禁阻的。然而,当不同多重态的两个 电子能层有较大重叠时,处于这两个能层上的受激电子的自 旋方向发生变化,即可通过自旋轨道耦合而产生无辐射跃 迁,该过程称为系间跨跃
3）外转换（External Conversion，EC） 受激分子与溶剂或其它分子相互作用发生能量转换而使 荧光或磷光强度减弱甚至消失的过程，也称“熄灭”或“猝 灭” 。 4）系间跨跃（Intersystem Conversion，ISC） 系间跨跃是发生在两个不同多重态之间的无辐射跃迁， 如从S1到T1，该跃迁是禁阻的。然而，当不同多重态的两个 电子能层有较大重叠时，处于这两个能层上的受激电子的自 旋方向发生变化，即可通过自旋-轨道耦合而产生无辐射跃 迁，该过程称为系间跨跃
5)荧光发射 分子电子从单重激发态(KaSh规则)的最低振动能级在很 短时间(09106)跃迁到基态各振动能层时所产生的光子辐射 称为荧光。由于各种去活化过程的存在,荧光辐射能通常要比激 发能量低,或者说,荧光波长大于激发波长( Stokes效应)。 6)磷光发射 从单重态到三重态分子间发生系间跨跃跃迁后,再经振动弛 豫回到三重态最低振动能层,最后,在104-10s内跃迁到基态的 各振动能层所产生的辐射。 、系间跃,7(高振动层)振动狼,71(纸振动船层)光发射
5）荧光发射 分子电子从单重激发态（Kasha规则）的最低振动能级在很 短时间（10-9 -10-6 s）跃迁到基态各振动能层时所产生的光子辐射 称为荧光。由于各种去活化过程的存在，荧光辐射能通常要比激 发能量低，或者说，荧光波长大于激发波长（Stokes效应）。 6）磷光发射 从单重态到三重态分子间发生系间跨跃跃迁后，再经振动弛 豫回到三重态最低振动能层，最后，在10-4 -10s内跃迁到基态的 各振动能层所产生的辐射。 0 S 光发射 （低振动能层） 1 T 振动弛豫 （高振动能层） 1 T 系间跨跃 1 S ⎯⎯⎯⎯ ⎯→ ⎯⎯⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯⎯⎯→ 磷