Chapter9环境监测质量保证 教学目的 1.质量保证的意义和内容 2监测实验室基础 3实验室质量保证 4标准分析方法和分析方法标准化 5环境标准物质 6环境监测管理 7质量保证检查单和环境质量图 教学重点 1质量保证的意义和内容 2实验室质量保证 3标准分析方法和分析方法标准化 4环境监测管理 5质量保证检查单和环境质量图 教学方法 课内安排4个学时 必读教材和参考书页码 教材:394-479 91第一节质量保证的意义和内容 (1)意义环境监测质量保证是环境监测中十分重要的技术工作和管理工作。质量保证和 质量控制,是一种保证监测数据准确可靠的方法,也是科学管理实验室和监测系统的有效措 施,它可以保证数据质量,使环境监测建立在可靠的基础之上
1 Chapter9 环境监测质量保证 教学目的 1. 质量保证的意义和内容 2 监测实验室基础 3 实验室质量保证 4 标准分析方法和分析方法标准化 5 环境标准物质 6 环境监测管理 7 质量保证检查单和环境质量图 教学重点 1 质量保证的意义和内容 2 实验室质量保证 3 标准分析方法和分析方法标准化 4 环境监测管理 5 质量保证检查单和环境质量图 教学方法 课内安排 4 个学时。 必读教材和参考书页码 教材：394-479 9.1 第一节 质量保证的意义和内容 （ 1 ）意义 环境监测质量保证是环境监测中十分重要的技术工作和管理工作。质量保证和 质量控制，是一种保证监测数据准确可靠的方法，也是科学管理实验室和监测系统的有效措 施，它可以保证数据质量，使环境监测建立在可靠的基础之上
(2)内容环境监测质量保证是整个监测过程的全面过程管理,包括制订计划;根据需要 和可能确定监测指标及数据的质量要求:规定相应的分析监测系统。其内容包括:采样 样品预处理、储存、运输、实验室供应、仪器设备、器皿的选择和校准,试剂、溶剂和基准 物质的选用,统一测量方法,质量控制程序,数据的记录和整理,各类人员的要求和技术 培训,实验室的清洁和安全,以及编写有关的文件,指南和手册等 9.2实验室认可和计量认证/审查认可概述 9.2.1中国实验室国家认可制度 9.2.2计量认证/审查认可 计量认证 审查认可 计量认证与审查认可的发展及改革调整 9.2.3实验室认可与计量认证/审查认可(验收)的关系及其发展 9.3监测实验室基础 9.3.1实验用水 水是最常用的溶剂,配制试剂、标准物质、洗涤均需大量使用。它对分析质量有着广泛和根 本的影响,对于不同用途需要不同质量的水 (1)天然水含有多种杂质,仅用于对器皿进行初步洗涤和降低反应温度。 2)蒸馏水蒸馏水的质量因蒸馏器的材料与结构而异,常见的几种不同蒸馏器及其所得 水的质量如下: ①金属蒸馏器:只适用于清洗容器和配制一般试液: ②玻璃蒸馏器:适用配制一般定量分析试液,不宜配制分析重金属或痕量非金属试液 ③石英蒸馏器:适于配制对痕量非金属进行分析的试液
2 （ 2 ）内容 环境监测质量保证是整个监测过程的全面过程管理，包括制订计划；根据需要 和可能确定监测指标及数据的质量要求；规定相应的分析监测系统。 其内容包括：采样、 样品预处理、储存、运输、实验室供应、仪器设备、器皿的选择和校准，试剂、溶剂和基准 物质的选用，统一测量方法，质量控制 程序，数据的记录和整理，各类人员的要求和技术 培训，实验室的清洁和安全，以及编写有关的文件，指南和手册等。 9.2 实验室认可和计量认证/审查认可概述 9.2.1 中国实验室国家认可制度 9.2.2 计量认证/审查认可 计量认证 审查认可 计量认证与审查认可的发展及改革调整 9.2.3 实验室认可与计量认证/审查认可（验收）的关系及其发展 9.3 监测实验室基础 9.3.1 实验用水 水是最常用的溶剂，配制试剂、标准物质、洗涤均需大量使用。它对分析质量有着广泛和根 本的影响，对于不同用途需要不同质量的水。 （ 1 ）天然水 含有多种杂质，仅用于对器皿进行初步洗涤和降低反应温度。 （ 2 ）蒸馏水 蒸馏水的质量因蒸馏器的材料与结构而异，常见的几种不同蒸馏器及其所得 水的质量如下： ①金属蒸馏器 : 只适用于清洗容器和配制一般试液； ②玻璃蒸馏器：适用配制一般定量分析试液，不宜配制分析重金属或痕量非金属试液； ③石英蒸馏器：适于配制对痕量非金属进行分析的试液；
④亚沸蒸馏器:适于配制除可溶性气体和挥发性物质以外的各种物质的痕量分析用试液。常 作为最终的纯水器与其他纯水装置联用。 (3)去离子水是用阳离子交换树脂和阴离子交换树脂以一定形式组合进行水处理。水中 含金属杂质极少,适于配制痕量金属分析用的试液,但不适于配制有机分析试液。 (4)特殊要求用纯水主要有:1.无氯水 2无氨水 3无二氧化碳水 无铅水5无砷水 6无酚水 7不含有机物的蒸馏水 9.32化学试剂 化学试剂常分为四级,其中一级品纯度最高,称为保证试剂,适用于精密的分析工作及科学 研究工作;二级品纯度次之,称为分析试剂,适用于比较精密的分析工作;三级品称为化学 纯试剂,适用于一般的分析或化学实验:四级品的纯度较低,称为实验试剂。 化学试剂级别表示方法 9.3.3分析仪器 常用的有分析天平、玻璃量器及各种分析仪器及专用监测仪器等。 9.4监测数据的统计处理和结果表述 9.4.1基本概念 1.真值(Ⅹ)在某一时刻和某一位置或状态下,某量的效应体现出客观值或实际值称为真 2.误差分析测定结果与被测组分的真实值之间的差值,可分为绝对误差(Ea)和相对 误差(Er) 误差的分类系统误差随机误差过失误差 误差的表示方法
3 ④亚沸蒸馏器：适于配制除可溶性气体和挥发性物质以外的各种物质的痕量分析用试液。常 作为最终的纯水器与其他纯水装置联用。 （ 3 ）去离子水 是用阳离子交换树脂和阴离子交换树脂以一定形式组合进行水处理。水中 含金属杂质极少，适于配制痕量金属分析用的试液，但不适于配制有机分析试液。 （ 4 ）特殊要求用纯水 主要有：⒈无氯水 ⒉无氨水 ⒊无二氧化碳水 ⒋ 无铅水⒌无砷水 ⒍无酚水 ⒎不含有机物的蒸馏水。 9.3.2 化学试剂 化学试剂常分为四级，其中一级品纯度最高，称为保证试剂，适用于精密的分析工作及科学 研究工作；二级品纯度次之，称为分析试剂，适用于比较精密的分析工作；三级品称为化学 纯试剂，适用于一般的分析或化学实验；四级品的纯度较低，称为实验试剂。 化学试剂级别表示方法 9.3.3 分析仪器 常用的有分析天平、玻璃量器及各种分析仪器及专用监测仪器等。 9.4 监测数据的统计处理和结果表述 9.4.1 基本概念 ⒈真值（ X ） 在某一时刻和某一位置或状态下，某量的效应体现出客观值或实际值称为真 值。 2. 误差 分析测定结果与被测组分的真实值之间的差值，可分为绝对误差（ E a ）和相对 误差（ E r ） 误差的分类 系统误差 随机误差 过失误差 误差的表示方法
3.偏差个别测量值与多次测量均值之偏离叫偏差(d),它分绝对偏差、相对偏差、平 均偏差和标准偏差等。 4.准确度分析结果与假定或公认的真值之间的符合程度。用绝对误差和相对误差表 5.精密度重复分析均一样品所得测定值的一致程度。较常用标准偏差来表示。 6.有效数字分析工作中实际能测量到的数字。 7.置信度(P)多次测定结果的总体平均值落在某一指定范围内的概率。 9.4.2可疑数据的取舍一Q检验法 处理步骤如下: (1)将测得数据由小到大排列,如x1,x2,x3…xn。求出极差xn-x1 (2)求出可疑数据xn或x1与临近数据之差 Q=(x n-xn-1)/x Q=(x 2-x1)/xn (3)按上式求出Q值。 (4)根据所要求的置信度和测定次数查表10.2得出Q值。若计算所得Q值大于表中Q 值,则将该可疑数据舍去 9.4.3监测结果统计检验一t检验法 样本均值与标准值间显著性差异检验 检查分析方法或操作过程是否存在较大系统误差,可采用己知其真实浓度(含量)为μ的 标样进行n次分析,测得平均值为标准偏差为s,按下式计算t计,并将t计与表 10.3中相应测定次数及相关置信度水平下的t值进行比较。若t计t,则存在显著性 差异,即分析方法或操作过程存在较大的系统误差,否则不存在显著性差异
4 3. 偏差 个别测量值与多次测量均值之偏离叫偏差（ d ），它分绝对偏差、相对偏差、平 均偏差和标准偏差等。 4. 准确度 分析结果与假定或公认的真值之间的符合程度。用绝对误差和相对误差表示。 5. 精密度 重复分析均一样品所得测定值的一致程度。较常用标准偏差来表示。 6. 有效数字 分析工作中实际能测量到的数字。 7. 置信度（ P ） 多次测定结果的总体平均值落在某一指定范围内的概率。 9.4.2 可疑数据的取舍－ Q 检验法 处理步骤如下： （ 1 ）将测得数据由小到大排列，如 x 1 ， x 2 ， x 3 …x n 。求出极差 x n － x 1 （ 2 ）求出可疑数据 x n 或 x 1 与临近数据之差 Q=(x n － x n-1 ） / x n － x 1 或 Q=(x 2 － x 1 ） / x n － x 1 （ 3 ）按上式求出 Q 值。 （ 4 ）根据所要求的置信度和测定次数查表 10.2 得出 Q 值。若计算所得 Q 值大于表中 Q 值，则将该可疑数据舍去。 9.4.3 监测结果统计检验－ t 检验法 样本均值与标准值间显著性差异检验 检查分析方法或操作过程是否存在较大系统误差，可采用已知其真实浓度（含量）为 μ 的 标样进行 n 次分析，测得平均值为 标准偏差为 s, 按下式计算 t 计， 并将 t 计 与表 10.3 中相应测定次数及相关置信度水平下的 t 值进行比较。若 t 计 >t ，则存在显著性 差异，即分析方法或操作过程存在较大的系统误差，否则不存在显著性差异
9.4.4直线相关和回归 9.4.5方差分析 9.4.6模糊聚类分析 9.5实验室质量保证 目的:把监测分析的误差控制在允许的限度内,使分析数据合理、可靠,在给定的置信度内 达到所要求的质量 9.5.1名词解释 9.5.2实验室内质量控制 实验室内部质量控制是实验室人员对分析质量进行自我控制的过程。 控制方法 比较实验、对照实验、加标、质控图 全程序空白试验值控制全程序空白试验值又叫空白测定。是指用蒸馏水代替试样的测定 其所加试剂和操作步骤与试样测定完全相同,并同时进行。空白实验的目的是为了了解分 析中的其他因素,如试剂中杂质、环境及操作进程的沾污等对试样测定的综合影响,以便在 分析中加以扣除 平行双样进行平行双样测定有助于减小随机误差,有助于估计同批测定的精密度。测定 结果按下列要求检査是否合格。(1)平行双样测定结果的相对偏差不应大于标准方法或 统一方法所列相对标准偏差的2.83倍。(2)对未列相对标准偏差的方法,当样品的均 匀性和稳定性较好,亦可参阅下表的规定 加标回收加标回收法,即在样品中加入标准物质,通过测定其回收率以确定测定方法准 确度的方法。 回收率=(加标试样测定值一试样测定值)×100%/加标量 标准参考物的使用
5 9.4.4 直线相关和回归 9.4.5 方差分析 9.4.6 模糊聚类分析 9.5 实验室质量保证 目的：把监测分析的误差控制在允许的限度内，使分析数据合理、可靠，在给定的置信度内 达到所要求的质量。 9.5.1 名词解释 9.5.2 实验室内质量控制 实验室内部质量控制是实验室人员对分析质量进行自我控制的过程。 控制方法： 比较实验、对照实验、加标、质控图 全程序空白试验值控制 全程序空白试验值又叫空白测定。是指用蒸馏水代替试样的测定。 其所加试剂和操作步骤与试样测定完全相同，并同时进行。 空白实验的目的是为了了解分 析中的其他因素，如试剂中杂质、环境及操作进程的沾污等对试样测定的综合影响，以便在 分析中加以扣除。 平行双样 进行平行双样测定有助于减小随机误差，有助于估计同批测定的精密度。 测定 结果按下列要求检查是否合格。 （ 1 ）平行双样测定结果的相对偏差不应大于标准方法或 统一方法所列相对标准偏差的 2.83 倍。 （ 2 ）对未列相对标准偏差的方法，当样品的均 匀性和稳定性较好，亦可参阅下表的规定。 加标回收 加标回收法，即在样品中加入标准物质，通过测定其回收率以确定测定方法准 确度的方法。 回收率＝（加标试样测定值－试样测定值）× 100 ％ / 加标量 标准参考物的使用