第二节催化加氢 环烯烃与直链烯烃的加氢反应采用相同的催化剂,双 键上有取代基时可减慢加氢反应速度。另外,环烯烃的加 氢有发生开环副反应的可能,因此要得到环状产物则需要 控制反应条件。通常五元环和六元环较稳定 ChLo(CH3)2 →环C5Hx(CH)2 由此可见,在烯烃特别是环烯烃加氢时,操作条件的 确定非常重要,它对反应结果具有决定性的作用,可以通 过不同的反应条件得到不同的反应产物
环烯烃与直链烯烃的加氢反应采用相同的催化剂,双 键上有取代基时可减慢加氢反应速度。另外,环烯烃的加 氢有发生开环副反应的可能,因此要得到环状产物则需要 控制反应条件。通常五元环和六元环较稳定。 由此可见,在烯烃特别是环烯烃加氢时,操作条件的 确定非常重要,它对反应结果具有决定性的作用,可以通 过不同的反应条件得到不同的反应产物。 第二节 催化加氢
o第二节催化加氢 碳-碳双键的加氢反应主要用于汽油的加工和精制 另外一些重要的中间体的制备也是其重要的应用。 在以上反应中,当产物为环状单烯-环戊烯、环辛烯 和环十二烯时。需要控制加氢程度,使其停留在生成单烯 的反应阶段。环烯烃加氢催化剂常用负载型镍、钴
碳-碳双键的加氢反应主要用于汽油的加工和精制。 另外一些重要的中间体的制备也是其重要的应用。 在以上反应中,当产物为环状单烯-环戊烯、环辛烯 和环十二烯时。需要控制加氢程度,使其停留在生成单烯 的反应阶段。环烯烃加氢催化剂常用负载型镍、钴。 第二节 催化加氢
第二节催化加氢 (2)芳烃加氢工业上常用的催化剂为负载型镍催化 剂或金属氧化物催化剂。加氢反应条件要比烯烃高。如 Cr2O2催化时,温度120~200℃,压力2~7MPa。提高压力 有利于平衡向加氢方向移动。芳烃加氢前需对其进行精制 以除去杂质硫化物,避免催化剂中毒而失去活性 由于芳烃的稳定性,使得其加氢速度较慢。其相对速度为: 因此,苯加氢很难形成分步加氢的中间产物,即苯加 氢通常只能得到环己烷。 苯的同系物加氢速度比苯慢,说明含有取代基会对加 氢反应产生活性降低的影响
(2)芳烃加氢 工业上常用的催化剂为负载型镍催化 剂或金属氧化物催化剂。加氢反应条件要比烯烃高。如 Cr2 O3催化时,温度120~200℃,压力2~7MPa。提高压力 有利于平衡向加氢方向移动。芳烃加氢前需对其进行精制 以除去杂质硫化物,避免催化剂中毒而失去活性。 由于芳烃的稳定性,使得其加氢速度较慢。其相对速度为: 因此,苯加氢很难形成分步加氢的中间产物,即苯加 氢通常只能得到环己烷。 苯的同系物加氢速度比苯慢,说明含有取代基会对加 氢反应产生活性降低的影响。 第二节 催化加氢
第二节催化加氢 稠环芳烃在加氢时会分步发生反应。如萘加氢时会有 多种中间产物 -- 芳烃加氢时,也有可能发生氢解,产生侧键或芳环断 裂。 工业生产中最常用的芳烃加氢是环己烷的生产。生产 环已烷的主要工艺是苯的催化加氢。 140-200℃H: +3 l-1 5MPa 由于苯与环己烷的沸点十分相近,分离比较困难,因 此该生产工艺对苯转化率要求很高,通常采用氢过量循环, 增加预反应器等措施
稠环芳烃在加氢时会分步发生反应。如萘加氢时会有 多种中间产物。 芳烃加氢时,也有可能发生氢解,产生侧键或芳环断 裂。 工业生产中最常用的芳烃加氢是环己烷的生产。生产 环己烷的主要工艺是苯的催化加氢。 由于苯与环己烷的沸点十分相近,分离比较困难,因 此该生产工艺对苯转化率要求很高,通常采用氢过量循环, 增加预反应器等措施。 第二节 催化加氢
第二节催化加氢 2.含氧化合物的催化加氢 (1)脂肪醛、酮的加氢饱和脂肪醛或酮加氢只发生在羰 基部分,生成与醛或酮相应的伯醇或仲醇。例如: RCHO 2H RCH OH RC-R+五 R-H—R 上述反应中常用负载型镍、铜、铜-铬催化剂。如果原料中 含硫,则需采用镍、钨或钴的氧化物或硫化物作催化剂。 醛基更易进行加氢,因此反应条件较为缓和,一般反应温 度为50~150℃(用镍或铬催化剂)或200~250℃(用硫化物催 化剂);而酮基催化加氢的反应条件为150~250℃及300 350℃。为了加速反应及提高平衡转化率,此类反应通常在加压 下进行,采用镍催化剂压力为1~2MPa,采用铬催化剂压力为 5~20MPa,采用硫化物催化剂则压力为3OMPa
2.含氧化合物的催化加氢 (1)脂肪醛、酮的加氢 饱和脂肪醛或酮加氢只发生在羰 基部分,生成与醛或酮相应的伯醇或仲醇。例如: 上述反应中常用负载型镍、铜、铜-铬催化剂。如果原料中 含硫,则需采用镍、钨或钴的氧化物或硫化物作催化剂。 醛基更易进行加氢,因此反应条件较为缓和,一般反应温 度为50~150℃(用镍或铬催化剂)或200~250℃(用硫化物催 化剂);而酮基催化加氢的反应条件为150~250℃及300~ 350℃。为了加速反应及提高平衡转化率,此类反应通常在加压 下进行,采用镍催化剂压力为1~2MPa,采用铬催化剂压力为 5~20MPa,采用硫化物催化剂则压力为30MPa。 第二节 催化加氢