4.还原反应的主要内容 本章主要内容 ·还原反应机理的分类与理解 ·碳-碳(杂)不饱和结构的还原特点; 多种含氧不饱和结构的化学还原及氢解等; 催化多相加氢等大工业生产常见还原过程
4. 还原反应的主要内容 • 本章主要内容： • 还原反应机理的分类与理解 • 碳-碳(杂)不饱和结构的还原特点; • 多种含氧不饱和结构的化学还原及氢解等; • 催化多相加氢等大工业生产常见还原过程
第一节还原反应机理 机理分类1 非均相 均相催 负氢离子 电子转 、催化氢化丿(化氢化 转移还原移还原 机理分类2 电子反应机理 自由基 非均相催化 反应机理 氢化机理 亲核反应亲电反应电子转移自由基取代表面催化
第一节 还原反应机理 机理-分类1 非均相 催化氢化 均相催 化氢化 负氢离子 转移还原 电子转 移还原 机理-分类2 电子反应机理 自由基 反应机理 非均相催化 氢化机理 亲核反应 亲电反应 电子转移 自由基取代 表面催化
1.亲核反应—亲核加成 金属复氢化物 羰基化合物 及其衍生物 含氮化合物 醛、酮、 酰胺、腈、 硝基亚硝基 酰氯、酯 羧酸、酸酐 肟和环氧化物 化合物 烷氧基铝对羰基化合物的还原 甲酸及其衍生物对羰基化合物的还原胺化 水合肼在碱性条件下对醛、酮的还原
1. 亲核反应——亲核加成 金属复氢化物 羰基化合物 及其衍生物 含氮化合物 肟和环氧化物 醛、酮、 酰氯、酯 硝基/亚硝基 化合物 酰胺、腈、 羧酸、酸酐 • 烷氧基铝对羰基化合物的还原 • 甲酸及其衍生物对羰基化合物的还原胺化 • 水合肼在碱性条件下对醛、酮的还原
1金属复氢化物对羰基化合物的还原 金属复氢化物对羰基化合物及其衍生物的还原, 除酰胺和腈还原为胺外,其他的底物一般都还原 为醇。金属复氢化物类还原剂为碱金属氢化物与 第三族元素硼、铝等的氢化物之间所形成的复盐。 常用者为氢化铝锂(LAH小、硼氢化锂(LiBH4) 硼氢化钾(KBH)及其衍生物,如三仲丁基硼氢化 锂Cc2H5CH(CH33BHL〕、硫代硼氢化钠 [NaBH2S和氰基硼氢化钠 [NaBH3CN)]等
1.金属复氢化物对羰基化合物的还原 • 金属复氢化物对羰基化合物及其衍生物的还原， 除酰胺和腈还原为胺外，其他的底物一般都还原 为醇。金属复氢化物类还原剂为碱金属氢化物与 第三族元素硼、铝等的氢化物之间所形成的复盐。 • 常用者为氢化铝锂(LiAlH4 )、硼氢化锂(LiBH4 )、 硼氢化钾(KBH4 )及其衍生物，如三仲丁基硼氢化 锂{[C2H5CH(CH3 )]3BHLi)、硫代硼氢化钠 [NaBH2S3 ]和氰基硼氢化钠[NaBH3 (CN)]等
机理:负氢对羰基亲核加成 o—AIH3+C- ⊙ C=O C-O-AIH3 c-OFAIH2 C=O C=O C-OFAIH C-OFAl 4 H 2H,O C-OH AlO
机理: 负氢对羰基亲核加成