独存在时的逸度因子。 PB=9pB=BPJB=BP总yB=P总yB 适用条件:由几种纯真实气体在恒温恒压下形成混合物时,系统总体积不变。即 体积有加和性。 21.活度与活度因子 对真实液态混合物中溶剂 Ha0=Ha0+Rnma=H0+ EB/B,且有:lim,fn=1,其中aB为 组分B的活度,/为组分B的活度因子。 若B挥发,而在与溶液平衡的气相中B的分压为PB,则有 且aB PB XB PB 对温度T压力p下,真实溶液中溶质B的化学势,有 A(溶质)=(溶质)+Rnm()+」(溶质)中 其中,7n=ab 为B的活度因子,且 lim 2=1 BB≯0 ∑b 当P与P相差不大时,H(溶质)=(溶质)+ RTInaB,对于挥发性溶质,其在 气相中分压为:PB=?k,bs,则akb k, bB 第五章化学平衡 主要公式及其适用条件 1.化学反应亲和势的定义
独存在时的逸度因子。 B B * B B B B B p p p y p y p y ~ ~ = = 总 = 总 = 总 适用条件：由几种纯真实气体在恒温恒压下形成混合物时，系统总体积不变。即 体积有加和性。 21. 活度与活度因子 对真实液态混合物中溶剂： B B * B B * B B μ (l) = μ (l) + RTlna = μ (l) + RTlnx f ，且有： lim B 1 1 B = → f x ，其中 aB 为 组分 B 的活度，fB为组分 B 的活度因子。 若 B 挥发，而在与溶液平衡的气相中 B 的分压为 pB ，则有 B B B B B B p x p x a f * = = ，且 * p p a B B B = 对温度 T 压力 p 下，真实溶液中溶质 B 的化学势，有： = + + 0 0 B B B B B 0 ln( ( ) d p p γ b μ μ RT ) V p b (溶质) (溶质) 溶质 其中， = 0 B B B b b γ a / 为 B 的活度因子，且 1 B lim = → γ B B b 0 。 当 p 与 0 p 相差不大时， B 0 B B μ (溶质)= μ (溶质) + RTlna ，对于挥发性溶质，其在 气相中分压为： B k bB p γ = b ，则 = = , B B B B b b B p p a γ k k b 。 第五章 化学平衡 主要公式及其适用条件 1． 化学反应亲和势的定义 A G = −r m
A代表在恒温、恒压和W=0的条件下反应的推动力,A>0反应能自动进行;A =0处于平衡态;A<0反应不能自动进行。 2.摩尔反应吉布斯函数与反应进度的关系 (9)=2h=△Cn 式中的(G5)。表示在T,P及组成一定的条件下,反应系统的吉布斯函数随 反应进度的变化率,称为摩尔反应吉布斯函数变。 3.化学反应的等温方程 △G_=△G°+RThJ 式中△C=∑v,称为标准摩尔反应吉布斯函数变:J2=(pn/p2)“, 称为反应的压力商,其单位为1。此式适用理想气体或低压下真实气体,在T, P及组成一定,反应进度为1mol时的吉布斯函数变的计算 标准平衡常数的表达式 npa/poya 式中PB为参加化学反应任一组分B的平衡分压力,YB为B的化学计量数。K0 量纲为一。若已知平衡时参加反应的任一种物质的量m,摩尔分数B,系统的 总压力p,也可采用下式计算K K"=!哈{p/(p2∑n)2=增1(P 式中∑为系统中气体的物质的量之和,∑a为参加反应的气态物质化学计量 数的代数和。此式只适用于理想气体。 5.标准平衡常数的定义式 hK°=-△G/Rr 6.化学反应的等压方程范特霍夫方程
A 代表在恒温、恒压和 ' W = 0 的条件下反应的推动力，A >0 反应能自动进行；A ＝0 处于平衡态；A< 0 反应不能自动进行。 2． 摩尔反应吉布斯函数与反应进度的关系 ( ) , B B r m B G T p = = G 式中的 ( ) p T, G 表示在 T，p 及组成一定的条件下，反应系统的吉布斯函数随 反应进度的变化率，称为摩尔反应吉布斯函数变。 3． 化学反应的等温方程 式中 = θ θ r m B B G ，称为标准摩尔反应吉布斯函数变； ( ) B B B p J p p = θ ， 称为反应的压力商，其单位为 1。此式适用理想气体或低压下真实气体，，在 T， p 及组成一定，反应进度为 1 mol 时的吉布斯函数变的计算。 4． 标准平衡常数的表达式 式中 eq pB 为参加化学反应任一组分 B 的平衡分压力，γB 为 B 的化学计量数。Kθ 量纲为一。若已知平衡时参加反应的任一种物质的量 nB，摩尔分数 yB，系统的 总压力 p，也可采用下式计算 θ K ： ( ) ( ) B B B B B B B B B K n p p n y p p = = θ θ θ 式中 nB 为系统中气体的物质的量之和， B 为参加反应的气态物质化学计量 数的代数和。此式只适用于理想气体。 5． 标准平衡常数的定义式 或 θ θ r m K G RT = − exp( ) 6． 化学反应的等压方程——范特霍夫方程 p G G RTln J θ r m = r m + ( ) eq θ B B B θ K = p p K G RT θ r m θ ln = −