相分离 当高分子溶液分成两相并达到两相平衡时 溶剂和高分子在稀相和浓相中的化学位分别两两相等 A1=11 :稀相, 浓相 △l41=△ 敛2 △ ΔH:溶剂的偏微摩尔混合自由能 Δ2:高分子的偏微摩尔混合自由能
相分离 当高分子溶液分成两相并达到两相平衡时: μ1 1 ′ ′′ = μ μ2 2 ′ ′′ = μ 或 Δ =Δ μ1 1 ′ ′′ μ Δ =Δ μ2 2 ′ μ ′′ '：稀相， "：浓相 溶剂和高分子在稀相和浓相中的化学位分别两两相等 Δμ1 : 溶剂的偏微摩尔混合自由能 Δμ2 : 高分子的偏微摩尔混合自由能
溶剂的偏微摩尔混合自由能: aG △1=p1-p1 =△H1-T△S1 高分子的偏微摩尔混合自由能: △ OGM 42=12= =△H2-T△S2 on
溶剂的偏微摩尔混合自由能： 高分子的偏微摩尔混合自由能： 2 0 1 1 1 11 1 M n G H TS n μ μμ ⎛ ⎞ ∂ Δ = − = =Δ − Δ ⎜ ⎟ ∂ ⎝ ⎠ 1 0 2 2 2 22 2 M n G H TS n μ μμ ⎛ ⎞ ∂ Δ = − = =Δ − Δ ⎜ ⎟ ∂ ⎝ ⎠
根据晶格模型理论: u=RT In ++ △ x △,=RT|n-(x-1)#+1x 其中: #:溶剂在溶液中的体积分数 2:高分子在溶液中的体积分数 x1:高分子溶剂分子相互作用参数
根据晶格模型理论 : 2 1 1 21 2 1 RT V V V ln 1 x μ χ ⎡ ⎛ ⎞ ⎤ Δ= +− + ⎢ ⎜ ⎟ ⎥ ⎣ ⎝ ⎠ ⎦ ( ) 2 2 21 1 1 Δ= −− + μ χ RT V x V xV ⎡ln 1 ⎤ ⎣ ⎦ 其中 : V1 ：溶剂在溶液中的体积分数 V2：高分子在溶液中的体积分数 χ1：高分子 -溶剂分子相互作用参数
对于多分散聚合物: 溶剂的偏微摩尔混合自由能: A=R7m+#+(1-1)+x 高分子的偏微摩尔混合自由能: A2=Rhm#-(x-)+1-1)+x2
2 1 1 21 2 1 ln 1 n RTV V V x μ χ ⎡ ⎛ ⎞ ⎤ Δ= +− + ⎢ ⎜ ⎟ ⎥ ⎣ ⎝ ⎠ ⎦ ( ) 2 2 2 1 1 1 ln 1 1 x n RT V x V x xV x μ χ ⎡ ⎛ ⎞ ⎤ Δ = − −+ − + ⎢ ⎜ ⎟ ⎥ ⎣ ⎝ ⎠ ⎦ 溶剂的偏微摩尔混合自由能： 高分子的偏微摩尔混合自由能： 对于多分散聚合物：
根据晶格模型理论: △1=RTln+1--v x+#2 △A=R|(-+)+1-均+x+2 △取决于x1、x、等因素
根据晶格模型理论 : 2 1 1 21 2 1 RTV V V ln 1 x μ χ ⎡ ⎛ ⎞ ⎤ Δ= +− + ⎢ ⎜ ⎟ ⎥ ⎣ ⎝ ⎠ ⎦ ( ) 2 1 22 1 2 1 RT V VV ln 1 1 x μ χ ⎡ ⎛ ⎞ ⎤ Δ= − +− + ⎢ ⎜ ⎟ ⎥ ⎣ ⎝ ⎠ ⎦ Δμ1 取决于 、 、 等因素 V2 χ1 x