分级的目的 分析 从分级数据得到分子量分布信息 要求:好的分级效率 分级损失愈小愈好 对级分的量无太大要求 制备 得到供研究用的各个级分 希望所得到的量够用,太少了不 损失一点,问题却不大
分级的目的 • 分析 从分级数据得到分子量分布信息 要求：好的分级效率 分级损失愈小愈好 对级分的量无太大要求 • 制备 得到供研究用的各个级分 希望所得到的量够用，太少了不行 损失一点，问题却不大
分级方法 逐步沉淀分级法: 加入沉淀剂的沉淀分级法 降温沉淀分级法 溶剂挥发分级法 重沉淀分级法和三角形分级法 溶解分级法: 柱上溶解分级法 陡度淋洗分级法
逐步沉淀分级法： • 加入沉淀剂的沉淀分级法 • 降温沉淀分级法 • 溶剂挥发分级法 • 重沉淀分级法和三角形分级法 分级方法 溶解分级法： • 柱上溶解分级法 • 陡度淋洗分级法
聚合物溶解过程的热力学分析 溶解过程的自由能变化: △G,,=△H,-T△S,<0 △GM:混合自由能 △H:混合热 △SM:混合自由能△S>0 要使聚合物溶解,必须满足:AHM<TAS
溶解过程的自由能变化： 聚合物溶解过程的热力学分析 0 ΔG H TS MM M =Δ − Δ < Δ GM :混合自由能 0 M Δ S > Δ <Δ H M T SM Δ SM :混合自由能 ΔH M :混合热 要使聚合物溶解，必须满足：
极性高聚物/极性溶剂体系: △H,<0 △G,,=△H,-T△S,<0 (溶解自发进行) 非极性高聚物/溶剂体系: △H,>0 要使:△G<0 必须满足:AHM|<TAS
极性高聚物 / 极性溶剂体系： 0 ΔH M < 0 Δ =Δ − Δ < G H TS MM M 0 Δ < GM 非极性高聚物 / 溶剂体系： 0 ΔH M > Δ <Δ H TS M M 要使： 必须满足： （溶解自发进行）
根据晶格模型理论: △HM=x1kTN X1:高分子溶剂分子相互作用参数,反映高分子与 溶剂分子混合过程中相互作用能的变化 xkT的物理意义:一个溶剂分子放到高分子中去所 发生的能量变化 X1的数值可作为溶剂良劣性的一个半定量的判据 ‰1值愈小,溶剂的溶解性能将会愈好 △G,,=△H,,-T△S,<0 (x1<1/2原则)
根据晶格模型理论： H M 1 12 Δ = χ kTN V :高分子 -溶剂分子相互作用参数，反映高分子与 溶剂分子混合过程中相互作用能的变化 χ1 χ1的数值可作为溶剂良劣性的一个半定量的判据 的物理意义：一个溶剂分子放到高分子中去所 发生的能量变化 1 χ kT χ1值愈小，溶剂的溶解性能将会愈好 （ ） 1 χ <1 2 原则 ( ) 0 Δ =Δ − Δ < G H TS MM M